Поликонденсация особенности

Поликонденсация. Особенности реакции поликонденсации разберем на конкретном случае образования полиэфира. [c.38]

Углубленное изучение процессов равновесной поликонденсации, особенно таких ее типов, как полиэтерификация и полиамидирование, осуществляемых при повышенных температурах, началось с 40-х годов. К настоящему времени равновесная поликонденсация и ее основные закономерности для ряда процессов подробно и детально изучены [2, 3, 9, 26, 29, 30, 35, 64, 65]. В противоположность этому неравновесная поликонденсация к 60-м годам XX столетия практически не была исследована. [c.16]

В литературе имеется довольно много данных по кинетике различных реакций равновесной поликонденсации [3]. Значительно меньше сведений по кинетике неравновесной поликонденсации, особенно в случае реакций, протекающих с большими скоростями [4]. Однако изучению кинетических аспектов различных неравновесных процессов, в том числе и на модельных системах, в последнее время уделяется большое внимание [4, 144—151, 189, 192, 204—215]. [c.46]

Твердофазная поликонденсация особенно эффективна, если в смесь вводят компоненты, способствующие образованию продуктов с поперечными сшивающими связями или разветвлениями. При этом ускорить реакцию могут мизерные количества кислот, например фосфорной или серной, способствующие увеличению степени полимеризации до 1000 и выше. [c.67]

Хотя гидролитическую деструкцию полимеров впервые изучали на примерах белков и целлюлозы, позднее в этом направлении начали исследовать синтетические продукты поликонденсации, особенно полиэфиры и полиамиды. Технологическое значение реакций гидролиза полимеров как в процессе их синтеза, так и при их использовапии заключается в том, что гидролиз макромолекул вызывает снижение разрывной прочности. Вследствие этого необходимо знать механизм гидролитической деструкции отдельных полимеров, а также иметь возможность сравнивать разные полимеры по устойчивости их к гидролизу. Для выяснения механизма в свою очередь нужно определить скорость исследуемой химической реакции, а также влияние физической структуры полимера на скорость этой реакции. [c.5]

При использовании оксалилхлорида возможно осуществить реакцию без растворителя. На этой основе Соколов и сотр. разработали газофазный метод поликонденсации. Особенностью газофазного метода является уменьшение скорости гидролиза оксалилхлорида и благодаря этому увеличение молекулярного [c.84]

Методы поликонденсации являются весьма удобными для синтеза полимеров самой разнообразной структуры с желаемым набором свойств. В последнее десятилетие поликонденсация особенно широко применяется для синтеза теплостойких и термостойких полимеров. [c.230]

Вероятность одновременного протекания процессов полимеризации и поликонденсации особенно велика в случае, если природа реакционных центров, ведущих тот и другой процесс, одна и та же. [c.19]

Как и многие химические реакции, поликонденсация, особенно при проведении ее в жестких условиях (высокие температуры, большая продолжительность и т. д ), может сопровождаться побочными процессами. В ряде случаев трудно провести четкую границу между собственно побочными реакциями и реакциями обрыва при поликонденсации. [c.75]

Таким образом, удаление низкомолекулярных продуктов поликонденсации особенно важно для обратимых процессов, поскольку оно обусловливает сдвиг поликонденсационного равновесия в сторону образования высокополимера. [c.117]

В последнее время интерес к необратимым реакциям поликонденсации (особенно к быстрым) сильно вырос. В качестве мономеров для быстрых необратимых реакций применяют мономеры с высокой реакционной способностью дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диизоцианаты, недокись углерода и др. [c.140]

Ниже рассматривается влияние соотношения мономеров, температуры, времени, природы растворителя и других факторов на течение процессов межфазной поликонденсации, особенно на выход образующегося полимера и его молекулярный вес. [c.170]

Некоторые интересные частные случаи поликонденсации, особенности которых обусловлены строением мономеров, описаны в специальных монографиях . [c.288]

Показана [43] корреляция между ММ полимера и полярностью растворителя. Неоднократно отмечалось преимущество использования гексаметилфосфорамида и МП по сравнению с менее полярным ДМАА при низкотемпературной поликонденсации, особенно с участием менее реакционноспособных мономеров [50 51]. [c.51]

В пленкообразователях, получаемых методами поликонденсации, особенно олигомерных, фракции могут различаться не только по молекулярной массе, но также и по химической природе. Так, если средний состав модифицированного полиэфира (алкида) представить формулой [c.34]

Поликонденсация имеет наибольшее значение, так как с ее помощью могут быть получены весьма разнообразные полиамиды. Этот путь весьма подробно исследован на примере использования многочисленных диаминов и дикарбоновых кислот и их производных. Не менее подробно исследована также реакция поликонденсации различных аминокислот, приводящая к получению многочисленного класса полиамидов, обычно называемых полипептидами. Изучена также кинетика и механизм реакции поликонденсации. Особенно подробно исследована реакция мочевины с формальдегидом, приводящая к образованию мочевино-формальде-гидных смол. [c.13]

При переработке производных целлюлозы или полимеризационных пластиков с применением пластификатора всегда наблюдается повышение эластичности пластифицированных образцов и одновременное снижение предела прочности при растяжении. Для ряда линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, особенно для тех, которые отличаются повышенной эластичностью, добавление пластификаторов не вызывает заметного повышения относительного удлинения при разрыве. Присутствие пластификаторов в этих системах чаще проявляется в снижении предела прочности при растяжении при практически неизменном удлинении образца. В некоторых случаях наряду с понижением предела прочности при растяжении, по мере увеличения содержания пластификатора, снижается и относительное удлинение при разрыве. [c.91]

При введении в 2%-ный раствор диазометана в эфире, охлажденный до 0°С, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция. Комплекс диэтилового эфира с ВРз обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана и внутримолекулярная перегруппировка. Общая скорость полимеризации пропорциональна концентрациям диазометана и каталитического комплекса. В присутствии, спиртов реакция полимеризации, замедляется, амины полностью ингибируют ее. Молекулярный вес полимера зависит от [c.234]

Остановимся еще на одном аспекте функциональности в поликонденсации. Во многих случаях поликонденсации, особенно приводящей к образованию гетероцеп-ных полимеров, в результате реакционных актов происходит уменьшение исходных функциональных групп, однако функциональность образующейся макромолекулы при этом непрерывно возрастает по мере роста ее молекулярной массы [71, 72]. Это является одной из отличительных особенностей поликонденсации от полимеризации и обусловлено тем, что возникающие в результате взаимодействия новые связи, особенно гетеросвязи (сложноэфирные, амидные, координационные и др.), в определенных условиях также являются реакционноспособными к "вторичным" превращениям (типа ацидолиза, алкоголиза, амидолиза, эфиролиза и т.п.). [c.25]

Химический синтез иолргсахаридов представляет новое весьма перспективное направление полимерной химии. Синтез полргсахаридов проводится как полимеризацией ангидридов гексоз (см. стр. 85), так и поликоп-доисацией глюкозы, галактозы и других манноз [409]. Эта поликонденсация особенно легко протекает в растворе диметилсульфоксида, причем получающиеся при этом полисахариды имеют сильно разветвленную структуру [484]. [c.102]

Соколов, Турецкий и Кудим [851, 852] разработали газофазный метод поликонденсации, особенностью которого является использование газообразных хлорангидридов (нанример, оксалилхлорида). При этом уменьшается гидролиз хлорангидрида, что обусловливает рост молекулярного веса и выхода полимера с повышением температуры, в отличие от межфазной поликонденсации (рис. 44, 45). Этот метод пригоден только в случае газообразных хлорангидридов. [c.122]

СН2-СН2 / НКОз НоС СНОН--> нагревание СНг—СНа Циклогексанол —> Адипиновая кислота Имеет большое значение при поликонденсации, особенно для получения най-лопа-6,6 и уретановых пе-нопластов [c.497]

Необходимо отметить, что за последнее десятилетие поликонденсация особенно широко используется для сихиеза полимеров, отличающихся высокой тепло- и термостойкостью. Большинство известных в настоящее время термостойких полимеров получены методами поликондепсации. Поэтому вполне естественно, что химики, физики и техники проявляют неизменный интерес к исследованию термических превращений этих полимеров как с целью установления зависимости термостойкости от строения, так и для выяснения возможностей стабилизации их против термического и термоокислительного старения. [c.98]

Трехмерная поликонденсация, особенно ее глубокие стадии, так /КС может рассматриваться как разновидность твердофазной поликоиденсации, так как реакцпоииоспособные концы макромолекул оказываются малоподвижными вследствие закрепления их в жесткой трехмерной полимерной сетке. Этот случай имеет некоторую специфику, поскольку малая подвижность функциональных групп обусловлена жесткостью полимерной сетки. Но, в общем, этот процесс аналогичен другим видам твердофазной ноликондеи-сации. [c.217]

При введении в 2%-ный раств-ор диазометана в эфире, охлажденный до ОХ, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфгористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, представляющая собой своеобразный процесс поликонденсацни. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВРз, обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.233]