Деструкция целлюлозы термоокислительная

Целлюлоза и ее производные. Исследования термической и термоокислительной деструкции целлюлозы и ее производных весьма важны, так как они способствуют раскрытию молекулярной структуры полимеров этого типа и выяснению механизма и кинетики их деструкции. Поскольку целлюлоза и ее производные широко используются для изготовления различных материалов, являющихся во многих случаях композиционными, то проблема их деструкции при нагревании, представляется весьма важной и с практической точки зрения. [c.47]

Термическая и термоокислительная деструкция целлюлозы изучены довольно подробно. Вопросам механизма разложения целлюлозы, составу продуктов деструкции, изменению физико-химических и механических свойств целлюлозы, влиянию различных факторов на процессы деструкции посвящено большое число исследований. [c.356]

Охлаждение аппарата после термоокислительной деструкции целлюлозы занимает очень длительный период времени (2,5— 3 ч). Чтобы его уменьшить, надо снизить степень полимеризации исходной целлюлозы до 500. В этом случае процесс термоокислительной деструкции целлюлозы можно исключить, а мерсеризацию станет возможным проводить при более низкой температуре (40°С). [c.142]

Процесс термоокислительной деструкции целлюлозы занимает 2 ч. Это время можно сократить на 1—1,5 ч, если применять окислители (например, перекись водорода в количестве от 1 до 2% от веса целлюлозы), ускоряющие деструкцию целлюлозы. [c.142]

На основании изучения окислительной деструкции целлюлозы (О. П. Голова, В. И. Иванов, 1947—1950 гг. 3. А. Роговин, 1948— 1951 гг.) был высказан предположительный механизм окислительной деструкции целлюлозы в щелочных средах и термоокислительного распада целлюлозы. [c.527]

Некоторые гетероцепные полимеры деполимеризуются при нагревании с довольно высоким выходом. Так, полиметиленоксид деполимеризуется с образованием формальдегида, а при нагревании целлюлозы в вакууме при 100 С удается получить с хорошим выходом 1,6-ангидро-глюкозу. Тепловое воздействие играет большую роль и при других видах деструкции полимеров, повышая скорость, например, химической деструкции, механохимических процессов. Поскольку в условиях эксплуатации полимеров обычно протекает не термическая, а термоокислительная деструкция, то принципы стабилизации в этом случае ничем не отличаются от стабилизации полимеров к окислительной деструкции. [c.290]

В последние годы Козьминой и сотр. систематически исследован процесс окисления кислородом воздуха при повышенной температуре сложных и простых эфиров целлюлозы (процесс термоокислительной деструкции). Согласно полученным ими [c.243]

Рис. 66. Сравнительная скорость термоокислительной деструкции некоторых простых и сложных эфиров целлюлозы при их нагревании в токе кислорода

При выдерживании простых эфиров целлюлозы на воздухе образуются перекисные и гидроперекисные группировки, распад которых и обусловливает последующую термоокислительную деструкцию, макромолекулы по радикальному механизму. Обработка простых эфиров целлюлозы в течение длительного времени реагентами, которые вызывают распад перекисных соединений, является одним из наиболее эффективных мероприятий для повышения термостабильности этих производных целлюлозы 20 (рис. 67). [c.244]

Систематические исследования процесса термоокислительной деструкции этилцеллюлозы показали, что интенсивность Снижения молекулярного веса этилцеллюлозы при прогреве ее на воздухе непосредственно связана с количеством свободных карбоксильных групп в препарате. Для повышения теплостойкости этилцеллюлозы необходима нейтрализация свободных СООН-групп, входящих в состав этого эфира целлюлозы и образующихся в результате частичного его окисления. Обеззоливание препарата и соответствующее увеличение содержания свободных карбоксильных групп (перевод их в Н-форму) значительно снижает теплостойкость этилцеллюлозы 4 . Поскольку низкомолекулярные фракции этилцеллюлозы содержат повышенное количество карбоксильных групп, их удаление, а также восстановление функциональных групп, приводящих в условиях термоокислительного воздействия [c.384]

Эффективным стабилизатором термоокислительной деструкции ацетобутирата целлюлозы является также 1,1 бис(4-окси-фенил)циклогексан (74). [c.210]

Из простых эфиров целлюлозы метилцеллюлоза наиболее стойка к термоокислительной деструкции. Она более устойчива к. действию микроорганизмов, чем природные водорастворимые полимеры. Пленки из метилцеллюлозы стойки к ультрафиолетовому излучению, к действию любых масел и большинства органических растворителей. [c.404]

Основным фактором, обуславливающим высокую воспламеняемость целлюлозных материалов, является выделение большого количества левоглюкозана. Как показали исследования [35], при термическом раз-ложении обеззоленных образцов целлюлозы (содержание золы < < 0,001%) образуется около 70% левоглюкозана (от массы исходного образца). В реальных условиях термоокислительного разложения текстильных целлюлозных материалов выход левоглюкозана значительно ниже теоретически возможного, так как наряду с деполимеризацией протекает окислительная деструкция. Кроме того, на выход левоглюкозана большое влияние оказывают примеси и структура целлюлозы. [c.357]

Способы формования триацетатного волокна из расплава приведены во многих патентах 3 - . Волокно из расплавов триацетата целлюлозы получают при 290—320° С, причем полимер должен находиться в расплавленном состоянии очень незначительное время, так как он неустойчив к действию высоких температур з - . Ацетаты целлюлозы, используемые для формования волокна из расплава, не должны содержать сульфоэфиров и даже следов уксусной и серной кислот, способствующих разложению полимера. Можно использовать также стабилизаторы, предотвращающие термоокислительную деструкцию [c.114]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

Таблица I. 7. Влияние некоторых пластификаторов на термоокислительную деструкцию ацетобутирата целлюлозы

Наименование стабилизатора Структурная формула стабилизатора Удельная вязкость ацетата целлюлозы после термоокислительной деструкции [c.153]

Наиболее. эффективными стабилизаторами термоокислительной деструкции сложных эфиров целлюлозы являются производные гидрохинона и дифениламина. [c.157]

ЮЩИХ защитными свойствами. Большое развитие эти процессы получают при температуре 120—140° С, практически являющейся температурным пределом устойчивости реагента (рис. 28). Однако при избытке его в растворе даже после нескольких часов термообработки может быть сохранена удовлетворительная водоотдача, в особенности если КМЦ имела высокую степень полимеризации, поддерживалось оптимальное значение pH и присутствовали реагенты-антиоксиданты. Это следует связывать с механизмом термоокислительной деструкции. Последний у КМЦ, подобно целлюлозе и другим ее эфирам, обусловлен разрывом на окисляемой поверхности одной из валентных связей молекулы кислорода с образованием промежуточных перекисных, соединений, тут же разрушающихся с выделением активного кислорода и свободных радикалов, вызывающих цепную реакцию. Б процессе окисления и автоокисления происходят повторная пероксидация, внутримолекулярные перегруппировки и др. Деструкция при повышенных температурах является следствием разрушения гликозидных связей и окисления карбонильных [c.164]

Применение нитрофталатов в смеси с трифенилфосфатом для пластификации триацетата (11 5) по сравнению со стандартной смесью приводит к улучшению физико-механических показателей и снижению усадки пленок. Они также эффективно снижают температуру стеклования и у аце-тобутирата целлюлозы. Кроме того, нитрофталаты придают ацетобутира-ту целлюлозы стойкость к термической и термоокислительной деструкции. [c.30]

Образование химических связей между макромолекулами протекает в большинстве случаев в две стадии. Взаимодействие первой реакционноспособной группы происходит в более мягких условиях при невысокой температуре, а для вступления в реакцию второй группы требуется более высокая температура (в большинстве случаев 140—160°С). Проведение реакции при такой температуре приводит к интенсивной термоокислительной деструкции и, соответственно, снижению прочности обработанных тканей. Существенным недостатком большинства методов, используемых для сшивки макромолекул целлюлозы с целью придания тканям несминаемостн, является значительное снижение их устойчивости к раздиру. [c.421]

При изучении стабилизирующего действия ряда антиоксидантов на термоокислительную деструкцию ацетобутирата целлюлозы при его переработке 2,6-диметилбензил-4-1 1етилфенол оказался эффективнее ряда других стабилизаторов (74). [c.210]

Колеман (1960) на основании изучения процесса деструкции 18 продуктов (меламиновых смол, нолиакрилонитрила, целлюлозы, каучуков и др.) иришел к выводу, что нри термоокислительном разложении как натуральных, так и синтетических полимеров основную опасность представляет окись углерода и недостаток кислорода. Полимеры же, содержащие азот и галогены, кроме того, выделяют еще цианистый водород, фосген и галогенводороды. [c.120]

В табл.1.7 приведены данные по влиянию некоторых пластификаторов на термоокислительную десгрукцив ацетобутирата целлюлозы, испытывавшегося в виде пленок толщиноЗ 100 мкм под давлением кислорода 52 кПа. Из таблицы видно, что такие пластификаторы, как диоктилфталат идиэтияенгликопьдикапри-лат обусловливают термоокислительную деструкцию ацетобутирата целлюлозы, что необходимо учитывать при разработке технологии производства эфироцеллюлозных пластиков. [c.19]

Для торможения термоокислительной деструкции эфиров целлюлозы рекомендованы следующие химические соединения производные фенола и гидрохинона [30,74-7S], N -(5-нитро-2Цур-фурилиден)-семикарбазон [77], производные триазияа [78] [c.33]

Листы целлюлозы предварительно разрезаются резательными машинами на кусочки 50X50 мм. Пневмотранспортом разрезанная целлюлоза передается в бункер, где после взвешивания на автоматических весах она при помощи ленточного транспортера загружается в соответствующий аппарат ВА, а затем через дозаторы или мерники подают необходимое количество щелочи, нагретой до 80—85°С. Мерсеризация и термоокислительная деструкция щелочной целлюлозы продолжаются 2 ч при 60 °С. При этом степень полимеризации целлюлозы снижается с 800—1000 до 350—400. После охлаждения аппарата до [c.141]

В связи с эгим исследование термо- и термоокислительной деструкции и стабилизации сложных эфиров целлюлозы (ЭЦ) и пластмасс на их основе является в настоящее время весьма актуальной задачей. [c.150]

В работах [8—18] изложены результаты исследования деструкции и стабилизации ацетобутирата целлюлозы (АБЦ) в процессе термоокисления в статических условиях и при высокотемпературных рел имах переработки его в изделия. Установлено, что пластификаторы в значительной мере усиливают термоокислительную деструкцию АБЦ [16]. Показано также, что изменение концентрации антиоксиданта оказывает существенное влияние на реологические [11] и некоторые физико-механические свойства полимера [10]. [c.150]

С. В. Виноградов, Л. Н. Маликин, В. К. Беляков. Термическая и термоокислительная деструкция ацетана целлюлозы с повышенной степенью полимеризации (в печати). [c.158]

Термоокислительная деструкция пластификаторов в процессе переработки и эксплуатации может не только значительно ухудшить их пластифицирующие свойства, но и понизить термостабильность самого пластифицированного материала. Так, установлено [72], что термоокислительная деструкция ацетобутирата целлюлозы ускоряется в присутствии ряда пластифицирующих добавок типа полных эфиров дикарбоновых кислот, особенно сильно при использовании диэтиленгликольдикаприлата и диоктилфталата. Очевидна в связи с этим важность проблемы исследования термоокислительной деструкции полиэфирных пластификаторов и повышения их термостабильности. Ряд вопросов, связанных с решением этой проблемы, рассматривается в работах [73—77]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология