Эфиры сложные стабилизация

Енолят-анионы могут образовываться из сложных эфиров, имеющих водородные атомы в а-положении. Однако необходимы более сильные основания, чем в случае альдегидов и кетонов (разд. 7.1.4, В). Карбонильная группа сложного эфира включается в резонансную стабилизацию соседнего отрицательного заряда енолят-аниона, но это происходит в меньшей степени, чем наблюдалось в случае оксосоединений. [c.161]

Благодаря этому основание легко атакует электрофильный атом углерода Хотя реакционноспособность карбонильной группы в амидах и сложных эфирах значительно понижена стабилизацией этих групп вследствие резонанса, атомы углерода карбонильной группы этих соединений все же сохраняют электрофильный характер и могут присоединять основные группы. Так, при катализируемом основаниями гидролизе эфиров гидроксильный ион может присоединяться к карбонильной группе с образованием насыщенного тетраэдрического промежуточного соединения [c.103]

Мы уже встречались с реакциями (гл. 27), возможность осуществления которых обусловлена кислотностью атомов водорода, находящихся в а-положении в карбонильной группе альдегидов, кетонов, ангидридов и сложных эфиров. Мы считали, что эта кислотность является следствием резонансной стабилизации карбаниона за счет структур, в которых кислород карбонильной группы несет отрицательный заряд. а-Водородные атомы малонового эфира расположены в а-положении к двум карбонильным группам, и поэтому ионизация дает особенно устойчивый карбанион, в котором два кислорода карбонильных групп способствуют размещению заряда. Вследствие этого малоновый эфир — гораздо более сильная кислота, чем обычные сложные эфиры или соединения, содержащие одну карбонильную группу он значительно более сильная кислота, чем этиловый спирт. [c.871]

Удаление соли из водного золя при низких значениях pH можно осуществить разбавлением золя способной смешиваться с водой органической жидкостью, например диметилформами-дом или этиленкарбонатом, которая осаждает соль. Затем смесь дистиллируется под вакуумом для получения безводного органозоля. В случае сложных карбонатных эфиров необходимые для этерификации гидроксильные группы получаются, вероятно, в результате гидролиза [455]. Для достижения стабилизации системы не требуется полная этерификация поверхности частиц, если дисперсионной средой является вещество, образующее прочные водородные связи. Золи, у которых под действием способного смешиваться с водой спирта этерифици-ровано немного менее половины поверхности частиц, оказываются устойчивыми в избытке спирта [456]. [c.570]

Ненасыщенные сложные эфиры, содержащие 2—10 углеводородных радикалов, часть которых содержит двойные связи, соседние с эфирным атомом кислорода (эффективны для стабилизации серы в моющих и антиокислительных присадках). ................... [c.333]

Нитраты целлюлозы после получения необходимо стабилизировать, т. е. удалить остаточные кислоты и гидролизовать группы посторонних сложных эфиров (сульфата, фосфата, ацетата), образовавшихся в результате побочных реакций. Запатентованы способы обработки водными растворами нитрата магния, азотной кислоты, органических кислот, а также аминами [95]. В лабораторных условиях стабилизацию осуществляют кипящей водой или метанолом [74, 172]. Энергия активации термической деструкции стабилизированного нитрата целлюлозы составляет 157,4 кДж/моль [150]. [c.383]

Для стабилизации эмульсий (типа вода в масле ), таких как маргарин, используются ПАВ с низкими значениями ГЛБ. Это сложные эфиры сорбита, глицерина, некоторые сложные эфиры фосфорной кислоты или гликоли. Их функция заключается в обеспечении растекаемости продукта и для предотвращения разбрызгивания воды при нагревании. [c.123]

Л -Винилпирролидон при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах ведет себя аналогично метилметакрилату. Для стабилизации диспергированного полимера могут использоваться как предварительно полученные привитые стабилизаторы, так и их предшественники. При низких начальных концентрациях мономера можно использовать одностадийный метод получения, но выше концентрации 20% для контроля за размером частиц необходимо работать по методу с подпиткой, так как мономер является хорошим растворителем собственного полимера. В качестве разбавителей можно применять только алифатические углеводороды, поскольку полимер растворим в большинстве органических жидкостей за исключением некоторых сложных эфиров. [c.239]

Основная масса мономеров кислородных соединений, накапливающихся в среднедистиллятных топливах, приходится на долю нейтральных соединений спиртов, гликолей, простых и сложных эфиров и небольшого количества соединений с карбонильной группой. Спирты, гликоли, простые и сложные эфиры являются сравнительно стабильными соединениями. Возможность их накопления в углеводородной фракции для последующего извлечения и использования в качестве целевых продуктов может представлять самостоятельный интерес. При этом химическая промышленность получила бы новое сырье при одновременной стабилизации топлива за счет удаления окисленных компонентов. В лигроино-керосиновых фракциях прямой перегонки нефтей нейтральные кислородные соединения составляют 90— 95% от всей СУММЫ мономеров. [c.45]

Наличие в молекуле гетероатома приводит к дополнительной возможности участия его свободной электронной пары в стабилизации положительного иона. Так, например, в спиртах, простых и сложных эфирах, аминах, меркаптанах и сульфидах легко расщепляется углерод-углеродная связь, расположенная рядом с гетероатомом [c.316]

В нейтральных условиях аллильные сложные эфиры изомеризуются гораздо легче, чем аллильные спирты. Это различие в реакционной способности исчезает в значительной степени в катализируемых кислотами изомеризациях. В кислой среде сложные эфиры изомеризуются примерно с такой же скоростью, как и соответствующие спирты [94, 137]. Как индуктивная поляризация связи алкильный углерод —кислород, так и резонансная стабилизация переходного состояния на стадии диссоциации ответственны за большую анионотропную подвижность аллильных сложных эфиров по сравнению с аллильными спиртами в отсутствие катализаторов, В катализируемой кислотами изомеризации аллильных сложных эфиров переходное состояние обладает приблизительно такой же или меньшей резонансной стабилизацией, чем протонированный сложный эфир. Это, по-видимому, — основная причина сравнительно небольшого различия в реакционной способности аллильных спиртов и сложных эфиров по отношению к катализируемой кислотами изомеризации. [c.433]

Реакции по алкил-кислородной связи и прямой синтез эфиров из олефинов. Кроме рассмотренных выше реакций по ацил-кис-лородной связи, типичных для этерификации и превращений сложных эфиров, возможны процессы, идущие с образованием или разрывом алкил-кислородных связей. Они нередко протекают с промежуточным образованием карбокатионов, и им способствует такое строение спиртовой и кислотной компоненты, которое благоприятствует поляризации алкил-кислородной связи или стабилизации карбокатиона. Именно по этой причине некоторые сложные эфиры, особенно эфиры серной и арилсульфокислот, являются известными алкилирующими агентами [c.198]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

При удалении протона из а-положения альдегида, кетона -сложного эфира или тиоэфира образуется анион, который стабилизирован резонансом таким же способом, как карбоксилатный анион (рис. 8.34, а). Однако степень стабилизации меньше, поскольку одна из канонических форм имеет отрицательный заряд, локализованный на углероде, а не на более электроотрицатель- [c.190]

Эту нестабильность эфирного раствора гидрида алюминия предотвращают применением избытка раствора аланата лнтия. Другим методом стабилизации является добавление эквивалентного количества хлорида алюминия при этом образуется растворимое в эфире сложное соединение А1Нз-А1С1з. [c.66]

При анализе значений наблюдаемых констант скорости второго порядка 2 следует иметь в виду в принципе два возможных эффекта, вызываемых увеличением длины (п) алифатических групп в молекулах реагентов возрастание стерических препятствий, тормозящих реакцию, и, с другой стороны, возрастание свободной энергии гидрофобного взаимодействия реагентов, приводящего к стабилизации переходного состояния реакции и тем самым к ее ускорению. В нуклеофиле (VI) алкильный заместитель отделен от реакционного центра ими-дазольным кольцом. Поэтому при увеличении п в имидазолах (VI) стерические эффекты должны быть выражены в гораздо меньшей степени, чем для сложных эфиров (V), где заместитель расположен непосредственно у атакуемого карбонильного атома углерода. Следовательно, можно допустить в первом приближении, что стерические эффекты зависят только от свойств эфира. И если принять, наконец, что стерический эффект торможения реакции алкильным заместителем в ацильной группе вносит одинаковый вклад как в щелочной, так и в катализируемый имидазолами (VI) гидролиз, то необходимая поправка может быть внесена простым делением величин на соответствующее для данного сложного эфира (V) значение константы скорости щелочного гидролиза н. [c.75]

В отличие от сложных эфиров, простые эфиры проявляют большую устойчивость. Так, основное количество фенетола (более 50%) остается в неизменном виде. Появление в продуктах реакция метоксибензола свидетельствует о протекании реакций отрыва этильной руппы, стабилизации получивщегося радикала ионом калия с последующим присоединением при алкилировании метильной группы. [c.12]

Стабилизация енолят-иона но своей природе подобна стабилизации карбоксилат-иона (глава 18). Карбонильные соединения более сильные С-Н кислоты, чем алканы, по той же самой причине, по которой карбоновые кислоты более сильные 0-Н кислоты по сравнению со спиртами. В обоих случаях усиление кнслотньн свойств обусловлено стабилизацией двух мезомерных анионов - карбоксилат - и енолят-ионов. В таблице 17.2 приведены данные по кислотиости некоторых карбонильных соединений, сложных эфиров, амидов, нитрилов и 1,3-дикарбоннльньи соединений. [c.1325]

По своим свойствам хлорсульфонированный полипропилен аналогичен хлорированному. Вязкость хлорсульфонированного полипропилена в растворе, однако, ниже вязкости хлорированного полипропилена с таким же содержанием хлора и зависит от общего содержания хлора [79]. Хлорсульфонированный полимер пропилена полностью растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, частично — в сложных эфирах, кетонах, не растворяется в кислотах и спиртах. При температуре выше 110° С н под действием ультрафиолетового излучения полимер претерпевает деструкцию, которая сопровождается отщеплением хлористого водорода и сернистого ангидрида. Отсюда понятна необходимость стабилизации хлорсульфонированного полипропилена, например стабилизаторами, применяемыми для защиты поливинилхлорида. [c.137]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Ортокарбоновые кислоты, как и гем-диолы R—СН2—(0Н)2, нестабильны. Их стабилизация происходит за счет потери молекулы воды. Вместе с тем простые и сложные эфиры ортокарбоновых кислот (так же как и гем-диолов) известны как устойчивые соединения, что подтверждает правильность подобного подхода к природе карбоновых кислот. [c.481]

Ненасыщенные сложные эфиры, содержащие 2—10 групп углеродных атомов, в числе которых имеются алифатические группы с двойной связью, соседней с эфирным атомом кислорода (эффективны для стабилизации серы и в аитио-кислительных и моющих присадках). . . . [c.318]

Сведения о целлюлозных материалах для ацетилирования, о производстве аие гаюа целлюлозы и о гюлучении пластических масс как правило разбросаны по разнообразным источникам и часю ие всегда доступны. Поэтому авторы настоящей книги в сжатой, доступной форме попытались осветить технологические аспекты попучеиия целлюлозных материалов для синтеза сложных эфиров целлюлозы н в частности ацетилирования, вопросы сиитеза ацетатов целлюлозы, вопросы старения и стабилизации ацетатов цел.тюлозы и пластических масс на нх основе (в качестве обп1еиз примера для сложных эфиров целлюлозы) [c.4]

Реакции гидроксиламина, однако, усложняются его амбидент-ностью. Так, атом кислорода выступает в качестве нуклеофила в реакциях с активными сложными эфирами и дифторфосфатом, а атом азота — в реакциях с арил-, алкил- и ацилгалогенидами Большой а-эффект, наблюдаемый для реакций по кислороду, связы вают с внутримолекулярным катализом, рассмотренным в разд 1,В,4а этой главы. Меньшие а-эффекты в тех случаях, когда ну к леофилом является атом азота, могут быть обусловлены выше рассмотренной стабилизацией. [c.228]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

До недавнего времени было описано лишь немного примеров реакций радикального присоединения карбоновых кислот и их производных к олефинам. Показано, что бромуксусный и родственные ему эфиры вступают в подобные реакции, причем успеху реакции способствуют резонансная стабилизация радикала СН2СООС3Н5 и относительное ослабление связи С—Вг. С другой стороны, было установлено [22], что в случае метилацетата первоначально получающийся радикал -СНзСООСНз не способен конкурировать с инициирующим цепь радикалом из перекиси в их реакциях с олефином, т. е. преимущественный процесс — развитие цени путем отрыва а-водородного атома от метилацетата. В недавней работе Аллен, Кедоген, Гаррис и Хей [31] преодолели эти трудности и предложили новый важный синтетический способ получения сложных эфиров с неразветвленной цепью. Выбраны были малоновый, циапуксусный и ацетоуксуспый эфиры. Такие соединения, как и можно было ожидать, подвергаются реакции замещения (8), и начальная реакция (6) протекает легко в результате выигрыша энергии при образовании соответствующего резонансно-стабилизованного радикала, например 3 [c.349]

Нестабильность (нестойкость) целлюлозы является результатом образования при нитрации сложного сер но-азотнокислого эфира (сульфонитрата) целлюлозы. Для разрушения этого эфира, а также для полного удаления остатков кислот проводится стабилизация коллоксилина. [c.30]

Опыт показывает, что относительные стабильности а,р- и р,у-этиленовых изомеров в случае кетонов, кислот, сложных эфиров и нитрилов особенно зависят от природы заместителей, находящихся у ууглеродного атома. Таким образом, для соединений, незамещенных в положении, равновесие между двумя изомерами сдвинуто в сторону а,р-этиленового соединения. Наоборот, для замещенных в -положении соединений (особенно когда заместитель является ароматическим) равновесие может быть смещено в сторону р,у-изомера. В самом деле, ведь стабилизация, достигаемая в результате сопряжения ароматического ядра с двойной связью, может превысить стабилизацию изомера, двойная связь которого сопряжена с функциональной группой. [c.146]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры сложные стабилизация: [c.209] [c.107] [c.163] [c.247] [c.300] [c.301] [c.305] [c.59] [c.45] [c.138] [c.184] [c.71] [c.459] [c.223] [c.321] [c.325] [c.451] [c.66] [c.282] [c.353] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология