Полимеризация винилхлорида механизм и кинетика

В книге подробно рассмотрены механизм и кинетика полимеризации винилхлорида, условия проведения полимеризации в массе, суспензионная и эмульсионная полимеризация этого мономера, а также новые направления в области синт за поливинилхлорида. [c.2]

Современное состояние проблемы полимеризации винилхлорида рассматривается в первой части настоящей книги. Эта часть состоит из пяти глав, из которых первая посвящена винилхлориду, вторая — общим вопросам полимеризации винилхлорида, в частности механизму и кинетике процесса, третья — полимеризации в массе и суспензии, четвертая—эмульсионной полимеризации и пятая —-новым направлениям в области синтеза поливинилхлорида. [c.7]

Количественная интерпретация кинетики гетерогенной полимеризации винилхлорида, данная авторами работы , основывается на следующей модели механизма. [c.48]

Данный краткий обзор работ в области кинетики полимеризации винилхлорида показывает, что исследования последних лет позволили в значительной мере объяснить механизм формирования полимера, что несомненно способствует решению практических вопросов, направленных на совершенствование промышленных процессов получения ПВХ. [c.51]

Следует отметить, что по механизму формирования полимерных частиц и по кинетике процесса суспензионная полимеризация винилхлорида резко отличается от эмульсионной (латексной) полимеризации, при которой используются водорастворимые инициаторы и эмульгаторы типа мыл (см. стр. 97). Скорость суспензионной полимеризации практически не зависит от концентрации защитного коллоида , в то время как при эмульсионной полимеризации во [c.61]

Несмотря на то что эмульсионная полимеризация винилхлорида является очень распространенным промышленным способом получения ПВХ, механизм и кинетика этого процесса изуче- [c.98]

Направление научных исследований механизм и кинетика полимеризации винилхлорида расчет свободной энергии поверхности полимера. [c.272]

Одна из частных проблем, связанных с процессами, инициированными катализаторами Циглера—Натта, касается механизма полимеризации полярных мономеров. В рамках настоящей статьи эту проблему уместно затронуть в связи с вопросом о возможности осуществления стереоспецифической полимеризации в соответствующих системах. Существенно, что до настоящего времени, за исключением полимеризации простых виниловых эфиров, неизвестен ни один бесспорный факт протекания ионно-координационной полимеризации в системах данного типа. Напротив, для таких случаев имеются доводы в пользу радикального механизма (сополимеризация стирола с метилме-такрилатом [25], кинетика полимеризации винилхлорида [26, 27]). Поэтому сначала необходимо попытаться представить себе, можно ли избежать подобной инверсии механизма процесса. [c.124]

Стромберг и др. [23] изучали термические свойства поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с целью определения их термостабильности, характера продуктов деструкции, кинетики и механизма термического разложения этих полимеров. В этом исследовании образцы полимеров подвергали пиролизу в запаянных ампулах из термостойкого стекла пирекс. Тремя различными путями были получены три образца поливинилхлорида. Один образец, обозначенный ПВХ-у, получен полимеризацией мономера под действием у-излучения от источника Со 0,3 кюри второй, ПВХ-и.б.,— полимеризацией винилхлорида при 40° в присутствии 0,1 мол.% перекиси бензоила третий, ПВХ-азо,— полимеризацией мономера при 40° в присутствии 0,02 мол.% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Пиролиз проводили в приборе, показанном на рис. 1 и 2, в интервале температур 241—342° для полимера ПВХ-у, 253—280° для полимера ПВХ-п. б. и 220—278° для полимера ПВХ-азо. Длительность нагревания в каждом опыте составляла 30 мин. Результаты опытов показаны на рис. 69. [c.174]

Принципиально, условия успешного проведения дисперсионной полимеризации совершенно ясны. Основными требованиями являются присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего полимер, и полимерного стабилизатора, стабилизирующего формирующиеся полимерные частицы за счет образования защитного слоя на их поверхности. Если эти условия выполнены, то полимерные дисперсии можно получать по любому механизму полимеризации свободно-радикальному, ионному, поликонденсационному, с раскрытием цикла и т. д. Поскольку основная область практического применения —это радикальная дисперсионная полимеризация, постольку детальные исследования кинетики и механизма процесса ограничивались в основном этим направлением, хотя многие из найденных закономерностей имеют более широкую область приложения. Именно поэтому по большей части мы рассматриваем свободно-радикальную дисперсионную полимеризацию виниловых и акриловых мономеров, таких, как винилацетат, винилхлорид, метилметакрилат и акрилонитрил, главным образом в алифатических углеводородах. Вместе с тем кратко обсуждаются и другие типы дисперсионной полимеризации, которые, однако, не изучены столь же детально. [c.132]

Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Удивительно то, что общая кинетика гетерогенной полимеризации напоминает кинетику гомогенных реакций так, скорость реакции в этом случае пропорциональна концентрации мономера и квадратному корню из концентрации инициатора или из интенсивности света (что указывает на бимолекулярный механизм обрыва цепи). Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Несмотря на приемлемые значения констант (например, в случае винилиденхлорида =8,6, а А,=1,75-10 при 25°), температурные коэффициенты соответствуют энергиям активации 25 и 40 ккал и, конечно, слишком велики. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [c.27]

Теория радикальной полимеризации виниловых соединений подробно изложена в ряде монографий (см., например1 ). Поэтому в настоящей главе рассматриваются только основные положения, касающиеся механизма и кинетики радикальной полимеризации. При этом обращается внимание на особенности процесса, характерные для полимеризации винилхлорида. Кроме того, в этой главе обсуждаются работы по теории гетерофазной полимеризации винилхлорида, большинство которых появилось в последние годы и не нашло отражения в известных монографиях по радикальной полимеризации. Вопросы механизма и кинетики эмульсионной (латексной) полимеризации винилхлорида рассмотрены в гл. IV, полностью посвященной эмульсионной полимеризации. [c.36]

Наиболее распространенным промышленным способом получения по/ивинилхлорида является метод суспензионной полимеризации Еикилхлорида. Вместе с тем этот процесс по механизму формирования полимерных частиц, а также по кинетике очень близок процессу полимеризации винилхлорида в массе. Поэтому способ полимеризации винилхлорида в суспензии можно рассматривать как удобную для практического осуществления разновидность полимеризации в массе. Вот почему описание этих способов получения ПВХ оказалось целесообразным объединить в один раздел. Сначала как более простой рассматривается способ полимеризации в массе. [c.53]

В книге подробно рассмотрены механизм и кинетика полимеризации винилхлорида, усдовия проведения блочной, суспензионной и эмульсионной полимеризации этого мономера, а также новые Направления в области синтеза поливинилхлорида. [c.215]

Механизм обрыва цепи может быть установлен на основе данных о кинетике полимеризации. Бели обрыв цепи происходит в результате соединения двух макрорадикалов, скорость полимеризации должна быть лропорциональна концентрации инициатора в степени 0,5. Такой обрыв характерен для макрорадикалов полистирола. Поэтому оба концевых звена его макромолекул при условии отсутствия реакций передачи цепи содержат осколки молекул инициатора. Методом меченых атомов установлено, что на одну макромолекулу полиметилметакрилата в среднем приходится около 1,27 осколка молекул инициатора. Это указывает на то, что только 42% макрорадикалов обрывают рост соединением, остальные участвуют s дис-пропорциоиировании. Исключить возможность передачи цепи при полимеризации винилхлорида особенно трудно, поэтому обрыв цепи путегл днспропорциониров.ания проходит настолько редко, что на каждую макромолекулу его полимера приходится от 0,19 до 0,40 осколков инициатора. Следовательно, прекращение роста макрорадикалов поливинилхлорида происходит преимущественно в результате реакций передачи цепи. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология