Активация степень

Определение энергии активации. Степень компенсации [c.279]

Разлагаемое вещество Активация степеней свободы Литература [c.187]

Если при распаде сравнительно простых молекул, таких, как трехатомная молекула закиси азота с ее четырьмя колебательными степенями свободы, зависимость удельной скорости реакции от давления простирается до 40 атм. то с увеличением числа атомов в молекуле и, соответственно, с увеличением числа колебательных степеней свободы область давлений, в которой удельная скорость реакции перестает зависеть от давления, все больше и больше перемещается в сторону малых давлений. Так как степень участия отдельных колебательных степеней свободы в активации молекулы определяется особенностями структуры молекулы, ее динамики, то однозначной монотонной зависимости числа участвующих в активации степеней свободы от числа атомов в молекуле (или от полного числа колебательных степеней свободы молекулы) можно ожидать только в ряду сходных по структуре молекул, прежде всего в рядах гомологов. То же можно сказать и о зависимости положения области, в которой удельная скорость реакции не зависит от давления, от числа атомов в молекуле. Соответствующие данные приведены в табл. 23. [c.267]

Как видно из формулы (21,29), для вычисления вероятности дезактивации Р, кроме величины к, необходимо знать поперечник молекулы й, энергию активации Ео и число участвующих в активации степеней свободы активной молекулы /. Для вычисления вероятности активации достаточно знать к и й, как это явствует из формулы [c.338]

Заметим, что вычисляемые по формуле (21.32) значения х для более сложных молекул дают величины порядка 10- — 10- сек. (вместо 10-" сек.), что нужно приписать увеличению числа участвующих в активации степеней свободы f при переходе от простых к сложным молекулам. [c.339]

Образование активных осадков эманаций. Атомы радиоактивных эманаций Rn, Tn и Ап превращаются в радиоактивные атомы изотопов РЬ, Bi, Т1 и других элементов. Если распад эманаций происходит в воздухе, то возникающие чрезвычайно мелкие твердые частицы, постепенно диффундируя к твердым поверхностям, осаждаются на них, образуя активный осадок. Активный осадок образуется также после адсорбции эманаций какой-либо поверхностью. За счет энергии отдачи атомы продуктов распада оказываются в ионизованном состоянии и положительно заряженными. Поэтому при введении в объем с эманацией электродов, между которыми имеется разность потенциалов, ионы осаждаются преимущественно на отрицательном электроде. Количественное исследование активного налета может быть произведено по величине ионизационного тока а-, р- и у-лучам. Активность осадка зависит от вида и количества эманаций, времени активации, степени использования излучения и т. п. [c.136]

Время жизни активной молекулы может быть значительно меньше времени внутримолекулярного перераспределения энергии и в случае, когда активируются преимущественно вращательные степени свободы молекулы, которые в определенных условиях (см. 29) тоже могут быть координатой реакции. (Мы оставляем в стороне вопрос о том, как на опыте можно осуществить избирательную активацию вращательных степеней свободы.) В противоположном случае — при избирательной активации степеней свободы, не вносящих достаточного вклада в координату реакции (так же как и при более или менее равномерной активации всех степеней свободы),—перераспределение внутримолекулярной энергии произойдет до распада в соответствии с предпосылкой статистической теории. [c.168]

Исследования проводились на ряде активных углей промышленных марок, а также на серии опытных углей прогрессирующей паро-газовой активации (степень обгара от 9 до 77%). Выли определены изотермы избыточной адсорбции ряда дикарбоновых кислот (С4—Сд). Оценка количества ДКК, поглощенного в мезопорах сорбента, показала, что основная их масса (80% и более) адсорбируется в микропорах. В связи с этим была исследована зависимость адсорбционных и разделительных свойств активных углей от основных параметров, характеризующих размеры микропор, — структурной константы В и характеристической энергии адсорбции Е . Для опытных образцов углей значение В изменялось в интервале (0.4—0.92) 10 , Ео — в интервале 7.2—4.8 ккал/моль. [c.146]

Из уравнений (5.46) и (5.48) следует, что суммарное значение энергии активации степени полимеризации, определенное из экспериментальной зависимости 1пр - 1/Г, равно [c.209]

Что же касается расчета микроскопического коэффициента скорости /с второй фазы прфцесса мономолекулярного распада, то здесь наиболее убнешными оказались теории, основанные на статистическом подходе. Молекула представляется в виде системы гармонических осцилляторов, и энергия равновероятно распределена но всем степеням свободы. Поскольку число осцилляторов 5 равно числу учас+вующих в активации степеней свободы, а их частоты все равны между собой, то коэффициент скорости зависит лишь от полной энергии, и задача состоит в том, чтобы вычислить вероятность ее концентрации на одной связи. [c.82]

Стационарная концентрация Наде возникает и поддерживается за счет дегидрирования, гидрирования и самогидрирования исходных веш,еств и продуктов их преврашения. Скорости всех этих процессов сушественным образом зависят от состава и структуры хемосорбционного слоя, а последние — от предыстории и предобработки электрода (его активации, степени состаренности , предварительной поляризации в растворе фона или в присутствии исследуемого вещества, потенциалов поляризации и т. д.). Поэтому величины потенциалов разомкнутой цепи сильно зависят от условий эксперимента. Так, в растворах метанола после введения последнего при разомкнутой цепи в контакт с Р1/Р1-электродом при Ег двойнослойной области устанавливаются потенциалы на 150—200 мВ более катодные по сравнению с потенциалами разомкнутой цепи в тех же растворах, если на поверхности электрода предварительно было накоплено хемосорбированное вещество в условиях поляризации. [c.287]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, характеризует изменение скорости данной р-ции при введении в реакц. систему катализатора. Наиболее точная мера К. а.— константа скорости р-ции. Различают удельную К. а., отнесенную к единице массы или пов-сти всей фазы катализатора, и атомную К. а., отнесенную к одному атому только активного компонента катализатора. Иногда как меру К. а. используют энергию активации, степень превращения реагента, выход продукта р-ции, время или т-ру р-ции, при к-рых достигается определ. степень превращения. Данные о К. а. используют при установлении механизма каталитич. р-цйй, а также при расчетах контактных аппаратов и оптимизации пром. процессов. [c.248]

При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. На формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно, по сравнению с содержанием других гетероатомов, уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. С увеличением содержания гетероатомов увеличивается количество дефектов в кристаллической решетке. Это приводит к повышению микропористости и улучшению адсорбционных характеристик (табл. 10.100). [c.610]

Как показали данные, приведенные в табл. 7.43, примерно одинаковые размеры кристаллитов карбонизатов и их межплоскостных расстояний свидетельствуют о том, что влияние группового состава на структуру карбонизатов незначительно, существенное влияние оказывает степень упорядоченности кристаллитов. Максимальной степенью упорядоченности обладает адсорбенты, полученные из связующих, содержащих максимальное количество алканов и циклоалканов, так как в процессах деструкции — циклоконденсации последние формируют однородныепачки асфальтенов, (а затем и кокс) содержащие незначительное количество гетероатомов. Кроме того, постепенное выделение летучих продуктов из зоны карбонизации способствует формированию более плотной и более упорядоченной структуры. При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. Па формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно по сравнению с содержанием других гетероатомов уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. [c.615]

Поскольку активированное состояние для реакции гетеролитической диссоциации еще в достаточной степени напоминает исходное, то в некотором приближении можно допустить, что в процессе активации степень поляризации реакционного центра у электроотрицательной уходящей группы меняется сравнительно мало . [c.283]

В сущности энтропия активации — степень хаотизации переходного комплекса — описывает степень кодиро-ванности процесса чем больше энтропия активации, тем большую роль играют параметрические факторы, чем меньше энтропия активации, тем больше значение кода. Поэтому неоднократно констатировали, что в биохимических процессах исходные конфигурации молекул вообще мало отличаются от конфигурации переходного комплекса. Образно выражаясь, при доминировании кодовых факторов усилия приходится затрачивать на подбор ключей (этот подбор и есть постепенная организация клеточных структур, благоприятных для кодовых процессов), а если доминируют параметрические, — на то, чтобы сломать замок (затрата энергии при активации и хаотиза-цпя переходного комплекса, отсутствие сходства между исходными молекулами и переходным состоянием). [c.135]

Стало очевидно, что кинетическая информация — З начения констант скоростей и эне ргии активации, степень полимеризации, молекулярно-массовое распределение — является основой для расчета высокоэффективных процессов, масштабного переноса, выбора конструкции и гидродинамдаеского режима реакторов, расчета систем автоматического управления и т. д. Другими словами, современная технология синтеза должна базиро1ватьоя на кинетическом фундаменте. Однако от желаемого до действительного еще далеко. [c.7]

V, АУй = -19,5 см /моль. Объем активации термического инициирования равен —12,6 см /моль. Отсюда легко подсчитать, что эффективный объем активации степени полимеризации АУп должен иметь значение —6,9 см моль. Это означает, что с повышением давления молекулярный вес полистирола должен возрастать. Однако и теории радикальной полимеризации стирола известно, что при повышении температуры процесса степень полимеризации стирола начинает лимитировать реакция передачи цепи на мономер ( "м == = 59,356 кДж/мрль, Ер — 30,305 кДж/моль). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология