Термостойкость гетероциклических полимеров

Термостойкость гетероциклических полимеров определяется энергией резонанса гетероцикла, сопряжением гетеро- и карбо- [c.469]

Препреги на основе стеклянного волокна получают путем окунания в 15—20 %-ные растворы форполимера в ж-крезоле с последующей сушкой на воздухе в течение I ч при 130°С в термошкафах [219, 250]. Препреги сохраняют способность к переработке в течение 4 мес. Преимущество препрегов этого типа по сравнению с аналогичными материалами на основе других термостойких гетероциклических полимеров заключается в их исключительной способности к переработке из высококонцентрированных [c.964]

Ароматические полиимиды нашли наибольшее практическое применение среди термостойких гетероциклических полимеров, синтезированных за последние годы. [c.126]

В настоящее время практически отсутствуют данные по исследованию физико-механических свойств ароматических полихиноксалинов поэтому с этой точки зрения их трудно сравнивать с другими классами термостойких гетероциклических полимеров. Все работы с полихиноксалинами пока еще не вышли за рамки чисто лабораторных исследований методов синтеза различных структур. Имеется лишь одно сообщение о возможности использования полихиноксалинов в качестве высокотемпературных адгезивов (2] (см. табл. 25) хотя высокая термическая и химическая стабильность делает полихиноксалины весьма перспективными материалами. [c.126]

Б настоящее время в ряде стран мира выпускаются термостойкие органические полимеры с ароматическими и гетероциклическими звеньями в основной цепи. Эти полимеры имеют линейную или пространственную структуру. Они представляют интерес с точки зрения высокотемпературной изоляции. Представителями таких полимеров являются полифениленоксид [c.83]

Применение кремнийорганических связующих позволяет создать тепло- и термостойкие стекловолокниты, длительно работающие при 180—370 °С и кратковременно при 400—500 °С, обладающие высокими диэлектрическими характеристиками, мало изменяющимися до 350—400 °С. Еще большей термостойкостью обладают пластики на основе гетероциклических полимеров. Например, стекловолокниты на основе полиимидов длительно работают при 280— 350 °С, сохраняя высокие показатели механических и диэлектрических свойств [77, 83]. [c.164]

Одним из наиболее интересных с точки зрения термостойкости классов гетероциклических полимеров являются поли-хиноксалины. [c.24]

На основании этих весьма ограниченных данных по термическому поведению ароматических поли-бис-пиразолов можно полагать, что эти полимеры имеют примерно такую же термостойкость, как и ранее рассмотренные ароматические гетероциклические полимеры они так же чувствительны к действию окислителей, как и полиимиды, полибензимидазолы и полибензоксазолы. [c.180]

В табл. 25 приведены синтезированные поли-1,3,4-тиадиазолы. Эти полимеры характеризуются очень высокими температурами плавления, средней степенью кристалличности, высокой гидролитической стабильностью в кислой и основной средах и высокой термостойкостью. Поли-1,3,4-тиадиазолы растворимы в таких сильных кислотах, как серная кислота и метансульфокислота, и подобно поли-1,3,4-оксадиазолам значительно менее окрашены по сравнению с другими ранее рассмотренными ароматическими. гетероциклическими полимерами. Их окраска изменяется от бесцветной до глубоко желтой [c.184]

Таким образом, поли-1,3,4-тиадиазолы аналогично поли-1,3,4-оксадиазолам превосходят по термостойкости ароматические гетероциклические полимеры в воздушной и окислительных средах. Высокая термостойкость на воздухе и высокая гидролитическая стабильность в кислой и основной средах обусловили интенсивное изучение возможности переработки ароматических поли-1,3,4-тиадиазолов в волокна. Этот вопрос детально рассмотрен в гл. VH. [c.185]

Основываясь на этих ограниченных данных, можно полагать, что ароматические политиазолы и полидитиазолы имеют термостойкость, сравнимую с термостойкостью большинства других ароматических гетероциклических полимеров. [c.188]

Монография охватывает широкий круг вопросов, касающихся синтеза, строения, структуры, свойств и применения тепло- и термостойких полимеров с высокими физико-механическими, электроизоляционными и оптическими характеристиками. В ней рассмотрено более 150 классов алифатических, циклоалифатических, ароматических, карбо- и гетероциклических полимеров. Содержится обширный справочный материал. [c.4]

На второй стадии в результате термической или химической обработки волокна происходят дальнейшие превращения полимера (преимущественно дегидратация) и в макромолекулах образуются гетероциклы (процесс циклизации). Осуществить эти превращения в исходном полимере, предназначенном для получения волокон, в большинстве случаев не представляется возможным, так как гетероциклические полимеры не плавятся и не растворяются в известных растворителях. Чем больше степень циклизации линейных полимеров, осуществляемая на сформованном, а в ряде случаев на уже вытянутом волокне, тем выше термостойкость волокна. [c.311]

Однако введение шарнирных атомов и групп существенно снижает термостойкость полимеров, причем эта тенденция одинакова как для гетероцепных, так и гетероциклических полимеров. На рис. 4 и 5 [c.267]

Основные научные работы посвящены синтезу термостойких полимеров. Открыл и исследовал (1964—1965) превращение ксили-лендиаминов в полиамины. Разработал способы получения ароматических дикетодиангидридов, диангидридов бнциклической структуры на основе этих соединений синтезировал (1976—1980) гетероциклические полимеры, термостойкость которых достигает 400— 500°С. Исследовал кинетику и термодинамику поликонденсации указанных мономеров. Разработал (с 1975) методы активации поликонденсации алициклических диангидридов с диаминами с помощью солей металлов (олова, титана, сурьмы и др.) или третичных аминов и амидов карбоновых кислот. [c.193]

В течение последних десяти лет был синтезирован ряд новых классов органических полимеров, которые по своей термостойкости значительно превосходят все ранее известные полимеры. Отличительной особенностью строения этих полимеров является то, что их цепи состоят из связанных между собой бензольных колец и гетероциклов. Можно думать, что высокая термическая стабильность структурных еди ниц, жесткость цепей, а также сильные межмолекулярные взаимодействия и обусловливают высокую термостойкость этих полимеров. Эти же факторы приводят к высоким температурам размягчения, часто превышающим температуры начала разложения полимера, и отсутствию растворимости, что является серьезным препятствием как для синтеза полимеров с высоким молекулярным весом, так и для их практического применения. Эти трудности были преодолены в результате разработки нового двухстадийного метода синтеза гетероциклических полимеров, который позволяет получать на первой стадии растворимые перерабатываемые форполимеры, содержащие функциональные группы. Последующая обработка форполимера (обычно термическая) приводит к образованию гетероциклов. [c.6]

На воздухе разложение этого полимера начинается при 570—600° (268]. Метод получения ароматических полибензтиазолов оказывает существенное влияние на уровень термостойкости 270, 268, 272]. Кроме того, дополнительное отверждение полимера при 400° приводит к увеличению термоокислительной стабильности (270]. Введение в цепь полибензтиазола гибких связей (—О—, —СО—) несколько уменьшает термостойкость полимера (268]. Сравнение термостойкости полибензтиазолов с термостойкостью других близких по строению гетероциклических полимеров показало, что как в инертной атмосфере, так и на воздухе полибензтиазолы превосходят по термостойкости полибензоксазолы и полибензимидазолы (275]. [c.87]

Температуры стеклования гетероциклических полимеров лежат в пределе 200—300° С. Они относятся к числу наиболее термостойких полимеров. Сравнительные данные о термостойкости некоторых гетероциклических полимеров при нагревании их в азоте со скоростью 150 град/ч приведены ниже [c.563]

В отдельной главе описаны высокомолекулярные соединения с сопряженной системой связей — высокомолекулярные непредельные, гетероциклические и координационные полимеры с системой сопряжения. Несмотря на то что они относятся к различным классам соединений, их объединяют некоторые закономерности в синтезе и общие свойства— высокая термостойкость, парамагнетизм, полупроводниковые и другие ценные свойства. [c.9]

Этим требованиям удовлетворяют полимеры, имеющие следующие химические и физические характеристики большое содержание гетероциклических и ароматических звеньев высокие энергии связей между атомами высокая стойкость связей к окислению достаточная когезионная прочность. В значительной мере эти свойства присущи отвержденным ФС резольного типа, о термостойкости которых дают представление следующие данные [2] [c.109]

На основе выполненных в институте исследований и при непосредственном его участии были созданы промышленные и опытные производства феноло-альдегидных смол (в том числе совмещенных) и пластмасс на их основе карбамидных смол и прессматериалов полиэфирных смол (ненасыщенные полиэфиры, поликарбонаты, полиари-паты, полиэтилентерефталат и в последнее время гетероцепные полиэфиры — полисульфоны) эпоксидных смол полиамидов ионитов эле-ктронообменников полимерных сорбентов кремнийорганических смол и пластмасс на их основе полимеров и сополимеров формальдегида термостойких гетероциклических полимеров — полиимидов и нолибен-зимидазолов полимеров на основе фурановых производных материалов на основе поливинилхлорида стеклопластиков полимеров на основе соединений с конденсированными циклами материалов на основе [c.8]

Полиимиды являются наиболее интересным и исследованным классом полимеров среди других термостойких гетероциклических полимеров. Начиная с конца 50-х годов, когда были опубликованы первые патенты и работы по методу синтеза и исследованию свойств этого класса полимеров, во многих странах, в том числе и в СССР, ведутся интенсивные исследования в этом направлении. В настоящее время по по-лиимидам опубликовано большое количество работ, наиболее существенные результаты которых обобщены в ряде обзоров и монографий (см. например, [1—8]), поэтому в настоящем обзоре кратко будут рассмотрены лишь основные закономерности синтеза этого класса полимеров, его свойства и наиболее перспективные области применения. [c.9]

Термостойкость гетероциклических полимеров может быть существенно повышена синтезом лестничных или полулестничных структур. В этом направлении имеются определенные трудности, связанные с неполным протеканием реакций циклизации, существенно уменьшающим гипотетическую термостойкость полимеров. Преодоление этих трудностей и является основной задачей работ, проводимых в этом направлении. [c.154]

Олигоциклические связующие. Высокими показателями механических свойств, повышенными тепло- и термостойкостью обладают полимеры, цепи которых состоят из сопряженных ароматических и гетероциклических звеньев, — полициклические и лестничные полимеры [5, 26—28]. Среди этих полимеров наибольшее практическое значение имеют полиимиды и некоторые их модификации, например полиамидоимиды. Такие полимеры на конечной стадии их образования теряют пластичность и растворимость, поэтому их синтез должен быть совмещен с формованием изделия. По такому пути идут при производстве полиимидных пленок и волокон. Использование промежуточных продуктов синтеза полиимидов, применяемых в производстве пленок, в качестве связующих композиционных пластиков связано с определенными технологическими [c.89]

Для повышения термостойкости клеев на основе гетероциклических полимеров используют соединения мышьяка и ЗЬгОз-Из соединений мышьяка применяют оксид мышьяка (V), сульфид мышьяка и тиоарсенат мышьяка, которые вводят в количестве 5% (масс.). Клеевые соединения на полиимидных клеях, в состав которых введен АздОб или АЬ04, после старения на воздухе при 315°С в течение 1000 ч в 8 раз прочнее, чем соединения на клеях без этих добавок [179]. Однако соединения мышьяка токсичны и дороги. Поэтому предпочтительнее использовать ЗЬгОз в количестве 5 /о (масс.). [c.122]

До недавнего времени термостойкие клеи получали главным образом на основе элементоорганических соединений, а для длительной работы при температурах до 150°С использовали ко.мпо-зиции на основе немодифицированных и модифицированных фенольных смол. В 50-х годах в США начались расширенные исследования по созданию новых термостойких конструкционных клеев. В результате этих исследований было установлено, что возможно создание клеящих органических термостойких полимеров, в которых связь углерод — углерод стабилизирована за счет введения в основную полимерную цепь ароматических звеньев (8]. Эти исследования увенчались созданием в 1962 г. первых полибензимид-азольных клеев, способных выдерживать кратковременное воздействие температур до 540 °С. Положительные результаты, достигнутые при работе с полибензимидазолами, дали толчок исследованиям по созданию и других ароматических и гетероциклических полимеров и клеев на их основе. В результате созданы клеи на основе полиимидов, полибензтиазолов, полихиноксалинов, полибензоксазолов, политриазолов и лестничных полимеров. [c.6]

Для повышения термостойкости клеев на основе гетероциклических полимеров и для окисления нежелательных летучих продуктов, выделяющихся в процессе склеивания, используют соединения мышьяка и трехокись сурьмы [10, 11]. Из соединений мышьяка применяют пятиокись мышьяка или тиоарсенат мышьяка, которые вводят в количестве 5%. Так, клеевые соединения на полиимидных клеях, в состав которых входит АзгОз или А5204, после старения на воздухе при 315 °С в течение 1000 ч в восемь раз [c.75]

Это различие в поведении политетраазопиренов на воздухе и в атмосфере азота характерно и для других ароматических гетероциклических полимеров, что свидетельствует об их одинаковой термостойкости. [c.189]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]

Достоинством углеродных волокон является высокая термостойкость, тогда как обычные связующие устойчивы только до температуры 150—200 °С. Это побудило изыскивать новые, более термостойкие, связующие. В последние годы синтезировано большое число термостойких гетероциклических соединений [87, с. 132— 195] некоторые из них представляют 1штерес для производства углепластиков [88] (рнс. 6.16). Кремнийорганические смолы имеют высокую термостойкость, но им свойственна низкая теплостойкость. Наибольший интерес представляют полиимидные, полибенз-оксазольные, иолиимидозольные и другие гетероциклические полимеры. [c.297]

Термостойкие органические полимеры можно условно разделить на три основные группы. К первой из них относятся полигетероцеп-ные полимеры (ароматические полиамиды, полиарилаты, полифенилен-оксид, полисульфоны), в которых ароматические звенья различного строения соединены между собой линейными связями или группами. Ко второй группе, наиболее обширной, следует отнести поли-гетероциклические системы (полиимиды, полибензимидазолы, поли-бензоксазолы, полиоксадиазолы и т. д.), в которых ароматические звенья в полимерной цепи разделены пяти- или шестичленными гетероциклами. И, наконец,к третьей группе принадлежат полимеры лестничного или полулестничного строения (полибензимидазопир-ролоны), в которых ароматические фрагменты в полимерной цепи соединены сложной последовательностью простых и двойных связей. [c.255]

Влияние боковых объемных группировок. Введение объемных боковых группировок в гетероцепные и гетероциклические полимеры позволяет получать полимеры, сочетающие высокую термо-и теплостойкость с повышенной растворимостью - Именно так был получен большой ряд полиимидов, растворимых в доступных органических растворителях и обладающих высокой термостойкостью Этот принцип построения жесткоцепных макромолекул получил дальнейшее развитие в ряде работ по получению растворимых полиимидов и других растворимых полигетероцепных и поли-гетероциклических систем [c.269]

Гетероциклические полимеры с особенно высокой термостойкостью и стойкостью к гидролизу — полибензимидазолы получены поликонденсацией тетраминов с дикарбоновыми кислотами или их производными [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология