Полимеризация инициаторы реакции

Поливинилхлоридная смола, т. е. поливинилхлорид по ГОСТ ЗП9—46, выпускается в СССР двух марок — ПБ и ПФ, в зависимости от используемого при полимеризации инициатора реакции, и четырех типов каждой марки, которые отличаются друг от друга по молекулярному весу и по степени очистки от эмульгатора (желатины) и остатков инициатора полимеризации. О молекулярном весе косвенно судят по вязкости 1 %-ного раствора полимера в дихлорэтане. Различные типы полимеров обеих марок характеризуются следующими показателями вязкости (в сантипуазах) [c.95]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Образование линейных полимеров этилена на катализаторе Филлипс не позволяет предположить свободнорадикальный механизм полимеризации (инициаторы свободнорадикальных процессов отравляют этот катализатор). Отсутствие боковых цепей указывает на стереоспецифический механизм реакции. [c.180]

Полимеризация производится эмульсионным способом под дав- лением 30—40 ат и при 60—80° С. В качестве инициатора реакции добавляется персульфат калия или перекись водорода. Получающийся полимер называется тефлон и обладает исключительной химической стойкостью. Он не изменяется под действием таких активных веществ, как хлор, азотная и серная кислоты. Кроме того, он сохраняет упругость даже при температуре ниже —100° С и до -(-280° С. Тефлон применяется для изготовления химических аппаратов, подвергающихся воздействию агрессивных веществ. Кроме того, тефлон используется в электро- и радиопромышленности, поскольку он обладает очень хорошими диэ.лектрическими свойствами. [c.345]

Суспензионная полимеризация стирола протекает в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации, растворимых в мономере и нерастворимых в воде. Поэтому, реакция осуш е-ствляется как бы в объеме маленького блока (капли). Инициаторами реакции являются органические перекиси пероксид бензоила, трет-бутилпербензоат и др. Для повышения устойчивости суспензии стирола в воду добавляют стабилизаторы, например, гидроксид магния, поливиниловый спирт и др. Полученный ПС легко отделяется от водной фазы и осаждается на дне реактора. [c.395]

Процесс полимеризации этилена при высоком давлении протекает по цепному свободнорадикальному механизму, в качестве инициатора реакции используют кислород воздуха (0,1 %) [c.69]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Инициатором реакции полимеризации может служить также перекись водорода. Распад ее сопровождается образованием гидроксильных радикалов. [c.102]

Эта реакция протекает через промежуточную стадию образования свободных радикалов. В связи с этим порофор ЧХЗ—57 можно применять в качестве инициатора реакции полимеризации, причем в отличие от перекиси бензоила он ие обладает окисляющим действием. [c.211]

Наибольшее влияние на начальную степень полимеризации оказывает реакция обрыва цепи диспропорционированием, наименьшее — реакция передачи цепи на инициатор [c.35]

Суспензионная (или гранульная) полимеризация также основана на получении эмульсии мономера в воде, но при этом капли крупнее (от 0,1 до 5 мм). Эти капли эмульсии стабилизируются непосредственно с помощью полимерных стабилизаторов (обычно растворимых в воде), а инициаторами реакции служат органические пероксиды, растворяющиеся в каплях мономера, где и происходит полимеризация. В результате образуются крупные гранулы в суспензии полимера в воде. Эти гранулы на несколько порядков больше по размерам, чем частицы полимера в ла-тексте, н оседают самопроизвольно без специальной коагуляции. Они легче отмываются от стабилизаторов и других примесей, и поэтому суспензионные полимеры являются более чистыми, чем эмульсионные. Закономерности суспензионной полимеризации близки к закономерностям полимеризации в массе мономера, но существенно облегчены теплоотвод и перемешивание компонентов системы. [c.84]

Полимеризация этилена под высоким давлением протекает по цепному радикальному механизму. Инициатором реакции яв-ляется кислород, но применяют и перекиси. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла [c.117]

При взаимодействии такого полиэфира с ненасыщенным низкомолекулярным соединением (мономером) в присутствии инициатора реакции полимеризации происходит их совместная полимеризация, приводящая к образованию неплавкого полимера сетчатой структуры [c.725]

Эти свободные радикалы вызывают (инициируют) цепные реакции. Так, например, 60%-ный раствор гидроперекиси трет-бутила в три метил ка рби ноле является инициатором реакции полимеризации непредельных соединений (см. стр. 88). [c.181]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Содержание используемого при полимеризации инициатора обычно невелико и колеблется в пределах 0,1—1,0% от массы мономера. При распаде инициатора образуются свободные радикалы, характеризующиеся высокой реакционной способностью. Оии легко вступают в реакцию с мономерами, инициируя полимеризацию. [c.146]

Тщательно высушенную двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, вводом для азота и магнитной мешалкой, повторно откачивают и заполняют высушенным над РгОб азотом. В токе азота в колбу наливают 20 мл 1,2-диметоксиэтана, 100 мл циклогексана и 6,8 г (0,1 моля) изопрена. Включают магнитную мешалку и при комнатной температуре в раствор добавляют 0,1 ммоля я-бутиллития (0,5 мл 0,2 М раствора в бензоле) при этом раствор окрашивается в желтый цвет и разогревается, что свидетельствует о начавшемся процессе полимеризации. Если реакция не начинается (из-за присутствия загрязнений), в реакционную смесь повторно вносят раствор инициатора, пока не получится устойчивой желтой окраски смеси. Через 3 ч реакция завершается, и к полученному продукту добавляют 50 мг М-фенил-Р-нафтиламина в качестве антиоксиданта. Полимер высаживают в этанол, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход составляет 90—95%. Для определения характеристических свойств полимера (см. пункт В) около 1 г полученного продукта переосаждают из 2%-ного бензольного раствора в 10-кратное количество этанола. [c.153]

Полимеризация — это цепная реакция, и, для того чтобы она началась, необходимо активировать молекулы мономера с помощью так называемых инициаторов. Такими инициаторами реакции могут быть свободные радикалы или ионы (катионы, анионы). В зависимости от природы инициатора различают радикальный, катионный или анионный механизмы полимеризации. [c.311]

Можно возбудить эмульсионную полимеризацию радиохимическими методами при этом наиболее вероятными инициаторами реакции являются радикалы [c.255]

Если распад инициатора на радикалы происходит в среде ненасыщенного мономера, то радикалы, по мере их возникновения, присоединяются к молекулам мономера, образуя начальные радикалы реакции полимеризации. Этот первый акт процесса полимеризации назван реакцией активации [c.397]

При суспензионной полимеризации сжиженный под повышенным давлением (500—1200 кПа) винилхлорид суспендируется в воде в атмосфере инертного газа и в присутствии небольшого количества инициатора реакции и других вспомогательных веществ после образования мельчайших капелек смесь нагревается до 45—75 X. Получается чистый гранулированный поливинилхлорид. [c.575]

Реакция распада В+ является медленной стадией. Ряд других интересных каталитических реакций группируется вокруг перекиси водорода [20, 21]. Перекись водорода может каталитически распадаться в присутствии различных ионов металлов и галоидов, поверхностей металлов и ферментов. Многие перекиси претерпевают аналогичные каталитические реакции. Промежуточные вещества, образующиеся в этих реакциях, оказались весьма активными инициаторами реакций полимеризации, и их применение в качестве редокс -катализаторов обсуждается в гл. X. [c.91]

Несмотря на потенциальный недостаток свободной энергпи, олефины, как правило, не полимеризуются самопроизвольно. Поскольку трудно представить себе одновременную одноступенчатую реакцию большого числа мономерных молекул, реакция должна быть каким-то образом инициирована, а затем молекула полимера наращивается путем последовательного присоединения мономерных единиц к полимерной цепи. Большое значение имеет то обстоятельство, что для индуцирования полимеризации может потребоваться лишь очень малое количество инициатора реакции полимеризации, как правило, являются цепными реакциями и раз образовавшийся активный центр может присоединять 8 [c.115]

Большинство органических пероксидов, применяемых в промышленности (более 65 наименований или более 100 соединений), используется в качестве инициаторов реакций полимеризации. Исключение составляет пероксиуксусная кислота, которая применяется в производстве фармацевтических полупродуктов, эпоксидных соединений, таких, как бактерициды, фунгициды и стерилизующие средства. Пероксиуксусная кислота производится в больших масштабах по сравнению с другими органическими пероксидами. [c.622]

Катионная полимеризация указанного мономера (13) протекает путем атаки электрофильного инициатора реакции (РРг.) на кнслород1[ЫЙ атом ангидро-цикла, ведущей к [c.220]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Реакция полимеризации этилена при высоком давлении протекает без катализатора, но под воздействием инициатора (кислорода), который инициирует (возбуждает, начинает) реакцию полимеризации. Инициатор вводится в сисгему компримирсвания этилена перед реакторами в количестве 0,002-0,060% (об.). Кроме кислорода, в качестве инициаторов могут применяться органические пероксиды, щелочные металлы, металлоорганические соединения, оксиды металлов. [c.54]

Винилиденфторид (СН =-=Ср2) полимернзуют в никелированном автоклаве при 80—100°, предварительно тщательно удалив из реактора кислород воздуха. В качестве инициатора реакции полимеризации пре.иложено применять любую перекись, наиболее пригодной оказалась перекись ацетила. При 100° в течение 48 час. образуется 19,5% полимера. Чем вьиие давление, создаваемое к реакторе, тем больше скорость полимеризации и выход полимера, [c.255]

Е>лочную полимеризацию стирола в присутствии инициатора можно ускорить повышением давления (рис. 91). С увеличением количества инициатора реакция полимеризации может быть закончена в течение нескольких минут, но молекулярный вес полимера снизится при этом до 40 ООО. При небольшой концентрации инициатора молекулярный вес полистирола возрастает с повыше-пнем лдвления в процессе полимеризации (рис. 92), одновременно [c.358]

В промышленности Б. п. получают при взаимодействии хлористого бензоила с пероксидом водорода в щелочной среде. Б. п. применяют, главным образом, в качестве катализатора (инициатора) реакций полимеризации в произ-Еодстве многих соединений (полистирол, поливинилхлорид и др.). Под на-ызанием луцидол Б. п. используют для дезодорации и обесцвечивания сала, рпстительных жиров, мыла. [c.41]

Полимеризация в эмульсии осуществляется в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешнвающимися фазами, одна из которых содержит мономер. Инициаторами реакции обычно служат окислительно-восстановительные инициирующие системы. В качестве дисперсионной среды используют воду, в которой мономеры растворяются плохо или не растворяются вообще. Для стабилизации эмульсии применяют эмульгаторы — мыла, которые при большой их концентрации в растворе образуют мицеллы. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (Ю " см в диаметре), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше числа капель мономера. Полимеризация начинается в мицеллах, которые вскоре превращаются в коллоидного размера латексные частицы, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем, после исчерпания эмульгатора новые частицы не образуются, а частицы, имеющиеся в растворе, увеличиваются в размере за счет диффузии мономера из капель. Полимеризация завершается после израсходования капель мономера. В каплях полимеризация практически не происходит, так как инициатор растворим лишь в водной фазе, а вероятность столкновения инициирующего радикала с каплей значительно меньше, чем с мицеллой. [c.29]

При латексной полимеризации полимер получают в виде латекса, из которого его выделяют коагуляцией электролитами. Инициаторы реакции — водорастворнмые перекиси, персульфат калия и аммония, эмульгатор — олеат натрия. [c.205]

Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

Согласно [140], при инициировании полимеризации стирола в массе диароилпероксидами, распад которых в растворе обычно происходит с существенным вкладом индуцированного разложения, требуется по сравнению с простейшей схемой инициированной полимеризации учет реакции индуцированного распада пероксида (И), т. е. передачи цепи через инициатор [c.53]

По механизму присоединения к мономеру (по двойной связи) молекулы инициатора дейстауют алкилы щелочных металлов (R—Ме). Например, при полимеризации изопрспа реакция шш-динрования может быть представлена следующей схемой [c.134]

Пероксояисульфаты (персульфаты) — соли двусерной кислоты Н2520 . Сильные окислители. Пероксидисульфат аммония (NN4)28208 применяют как инициатор полимеризации, В фотографии. Пероксодисульфат калия КаЗзО используют для получения растворов Н2О2, как окислитель, для отбеливания жиров, мыла, как инициатор реакций полимеризации и др. [c.99]

Реакция роста полимерной цепи сводится к разрыву одной из кратных и образованию одной простой связи. Энергия последней больше, т.е. полимеризация ненасыщенных соединений происходит с выделением тепла, АН — отрицательно. Отрицательно и значение AS, так как в ходе полимеризации уменьщается число частиц. Разнозначность факторов АН и -TAS определяет то, что значение AG отрицательно лишь при относительно невысоких температурах. Но генерация радикалов из молекул мономеров, требующая разрыва С-Н-, С-С- или С-О-связей, может происходить лишь при высоких температурах, когда полимеризация становится термодинамически невозможной. Этим и определяется использование для процесса полимеризации инициаторов. [c.200]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

На рис. 163 изображена схема контактного прессования стекловолокнита. В форму 1 закладывается стекломат 2—войлок, изготовленный из стекловолокна, толщина стекломата подбирается соответственно толщине стенки изделия. На стекломат распылителем наносят раствор полиэфирной смолы в мономере, содержащий инициатор реакции полимеризации, или расплав полиэпоксида и отвердителя. Стекломаты имеют разрыхленную структуру, поэтому сравнительно низковязкий раствор или расплав полимера легко проникает в толщу войлока, смачивая и склеивая стеклянные волокна и заполняя пустоты между ними. Затем заготовку покрывают целлофановой пленкой и резиновым мешком 3. На форму укрепляют контрформу 4, прикрепляя ее к основанию формы 5 замками 6. В резиновый мешок через штуцер подают подогретый сжатый воздух, под давлением которого заготовка уплотняется, а повышенная температура воздуха способствует быстрому отверждению связующего. [c.560]

Полимеризация — это цепная реакция, и для того, чтобы она началась, необходимо активировать молекулы мономера с помощью так называемых инициаторов. Такими инициаторами реакции могут быть свободные радикалы или ионы (катионы, анионы). В зависимости от природы иницг1атора различают радикальный, катионный или анионный механизм полимеризации. Наиболее распространенными полимерами углеводородной природы являются полиэтилен и полипропилен. [c.85]

Почти все реакции разложения можно ускорить, если имеется катализатор, способный при разложении или реакции с субстратом служить источником свободных радикалов. Так, например, алкил-перекиси или кислород могут катализировать многие из таких реакций разложения. Галоиды катализируют разложение большинства галоидалкилов, простых эфиров и альдегидов, поскольку они легко диссоциируют. Весьма активными инициаторами реакций полимеризации являются также металлалкилы и азосоединения, фотолиз введенных кетонов и альдегидов тоже может инициировать другие реакции разложения. Однако разложение некоторых галоидалкилов, например я-пропилхлорида, не ускоряется катализаторами, дающими свободные радикалы, и поэтому считается, что они разлагаются только по молекулярному механизму, давая непосредственно олефины и хлористый водород. В общем изучение каталитического разложения не внесло значительного вклада в выяснение механизма разложения. Существование катализа свободными радикалами указывает на возможность протекания реакции по цепному механизму, но не говорит в пользу того, что она будет идти как цепная в отсутствие катализатора. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология