Нафталин димеризация

Природные ароматические соединения, содержащие более пяти углеродных циклов практически не встречаются. Те немногие примеры, которые известны, представляют собой продукты димеризации производных нафталина и антрацена. О них говорилось в разд. 3.7.3 и 3.8. [c.412]

Реакция димеризации проводится в среде простых эфиров (гликоля или третичных аминов) в присутствии небольшого количества полицикли-ческого ароматического углеводорода (дифенил, нафталин, терфенил и т. п.) при 30—50°С. [c.212]

Атом водорода в основном вступает с циклогекса-диеном в реакцию присоедине 1ия по двойной связи. Для термически нестойких ароматических углеводородов сродство к радикалу в ряде случаев очень высоко. Например, для нафтацена оно значительно выше, чем для бутадиена [7, 8], и возможность протекания реакции перераспределения водорода в этом случае не вызывает сомнений. Перераспределение водорода при крекинге ароматических углеводородов, имеющих малое сродство к радикалу (нафталин, фенантрен), не происходит. Здесь реакция (1), очевидно, быстрее реакции (2) и наблюдается реакция димеризации [c.19]

Димеризация фенолов в нафталине [c.22]

Эти авторы указывают также, что алкилирование ароматических углеводородов галоидными алкилами в присутствий хлористого алюминия часто сопровождается образованием аномальных продуктов восстановления галоидпроизводных и димеризацией углеводородов. Примером этому служит образование динафтила при алкили-ровании нафталина галоидными алкилами. По мнению авторов этого исследования, образование побочных продуктов реакции объясняется тем, что в данном случае, как и в ряде других ионных реакций, образование алкилзамещенных углеводородов частично протекает и по радикальному механизму. [c.121]

СКОГО галоидопроизводного замечают мгновенное исчезновение окраски. Раствор мутнеет за счет выделения хлористого натрия. После обработки (для удаления нафталина) получают с хорошими выходами продукты димеризации [c.475]

Соед. I способны к димеризации через присоединившийся нуклеофил, а- и у-алкильные группы либо непосредственно через гетерокольцо Для соед. II нуклеоф. присоединение идет в а-положение с образованием после рециклизации новой гетероциклич. системы (IX) или а-производных нафталина (X), реже-в положение а с образованием Р-произволных нафталина, напр. (XI) [c.274]

Что касается образования нафталина, исходя из пятичленного цикла, то такое превращение еще давно наблюдал Вегер при пропускании паров циклопентадиена через трубку, нагретую до темнокрасного каления. Конечно, в этом случае нафталин мог быть и вторичным продуктом реакции в результате пиролиза. Вероятнее предположить димеризацию циклонентена (10) [c.151]

Известно, что если углеводород легко вступает в реакцию рекомбинации с радикалом, то реакция перераспределения водорода протекает с большей скоростью, чем отрыв протона. Исходя из данных масс-спектрометрии и высокого коксового остатка (65—70%), дегидрирование не сопровождается значительной деструкцией полициклических нафтенй-ароматиче-ских структур. Известно, что перераспределение водорода при термическом воздействии на ароматические углеводороды, имеющие малое сродство к радикалу (нафталин, фенан-трен), не происходит, скорее идет димеризация [41]. Поэтому неалкилированные й деалкилированные полициклические [c.11]

Хотя описанные выше методы применимы для синтеза разнообразных хинонов, они непригодны для промышленно важных 9,10-антрахинонов и 1,4-нафтохинонов [7]. В Англии антрахинон получают окислением антрацена, выделяемого из каменноугольной смолы, тогда как в США предпочитают синтез из фталевого ангидрида схема (6) [19]. Привлекательный способ синтеза, разработанный фирмой Цианамид, заключается в окислении нафталина в 1,4-нафтохинон с последующим циклоприсоединением к бутадиену и дальнейшим окислением, однако ряд технических проблем до сих пор препятствует его использованию в широких масштабах. Наконец, способ В.А.З.Р. заключается в димеризации стирола в 1-фенил-З-метилиндан с последующим окислением в газовой фазе над пентоксидом ванадия в качестве катализатора. Однако после резкого возрастания стоимости стирола этот путь [см. схему (6)] стал неэкономичным. В лабораторных условиях удобнее всего исходить из фталевого ангидрида [19], хотя применяемые жесткие условия могут иногда приводить к образованию смесей изомерных антрахинонов [20]. [c.837]

При термической димеризации арилалленов получаются производные нафталина, а не ожидаемые диметиленциклобутаны. Эти превращения проходят несколько стадий. Первой стадией является / 2+д4/-циклоприсоединение, в котором одна из молекул аллена является диеновой компонентой, а вторая диенофилом, далее происходят миграции водородных атомов, приводящие к образованию ароматических систем [c.71]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9,10-диметил антрацен, 10-метокси-9-метилантрацен и 10-ме-тилен-9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депротонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил — этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера— биантрона — образуется тример. Выход димерных продуктов окисления антрацена в оптимальных условиях достигает 91%. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных 9,10-диметилантрацена, 10-метокси-9-метилантрацена и некоторых других. [c.318]

В реакции (62) в переносе протона участвует скорее бензохинон, чем циклопентадиен, поскольку значения ei, относящиеся к бензохинону, намного выше [211] констант скорости й, относящихся к циклопентадиену (примеры 13—17 табл. 21). Для катализируемой реакции димеризации циклопентадиена уравнение (64) справедливо только в случае р-нафталин-сульфокислоты, а уравнение (65) применимо к другим кислотам. Это можно объяснить тем, что <5 e /A j, где индекс а относится к кислотам примеров 13—17 табл. 21, а индекс р — к р-нафталинсульфокис-лоте. Кроме того, возможно, что , или Щ< Щ. [c.87]

Представляют интерес данные, полученные при исследовании влияния давления на димеризацию электронновозбужденных молекул нафталина и его метилпронзводных [8]. Равновесие этой реакции смещается давлением в сторону димера ( эксимера ). Объемный эффект ее составляет— 6см моль. Исследованные авторами 1- и 2-метилнафталины обнаружили практически ту же величину А и. Для диметилнафталинов объемный эффект димеризации оказался несколько меньшим (от — 10,9 до —14,7 см 1моль). Авторы полагают, что это объясняется стерическим эффектом метильные группы препятствуют большему сближению мономерных молекул в димере. [c.56]

При относительно больших концентрациях как в водном, так и в органических растворителях фенолы димеризуются. Согласно М. И. Батуеву [45], димеризация фенола, крезолов, 2-хлорфенола и салицилового альдегида (в нафталине) замечается при концентрациях 0,03— 0,9 моль1кг раствора (табл. 7) [c.23]

Анион-радикалы, полученные из ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и т. д.), не димеризуются. Заметная потеря резонансной стабильности ароматических систем, обусловленная образованием новой ковалентной связи С—С, препятствует этому процессу. Справедливость такого вывода основана на квантовомеханическом рассмотрении, выполненном Мак-Клеландом [220]. Однако следует ожидать быстрой димеризации при образовании ион-радикалов из виниловых или винилиденовых мономеров, и этот путь был выбран для объяснения инициирования полимеризации с переносом электрона [193]. [c.365]