Димеризация фенола

Димеризация фенола в четыреххлористом углероде — другая реакция, изученная при помощи ультразвука [49—51]. Другие реакции с образованием водородных связей изучали флуоресцентным методом (стр. 167, 169). Они будут рассмотрены на стр. 275. [c.109]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Димеризация фенолов в нафталине [c.22]

Вследствие димеризации фенола в органической фа-Со [c.27]

Одновременно ставят не менее 3—5 параллельных опытов с одинаковыми исходными концентрациями фенолов. Эти определения обычно приводят к хорошо совпадающим результатам. Опыты выполняют при разных исходных, следовательно, и при разных равновесных концентрациях фенолов (не менее 8—10 различных концентраций). Нередко диапазон изучаемых концентраций изменяется на два порядка, однако равновесные концентраций должны быть все же довольно малыми, чтобы не допустить димеризации фенолов. [c.31]

В конце книги (приложение 4) дана сводка констант распределения многих фенолов между разнообразными экстрагентами и водой (20° С) при концентрациях, исключающих заметную димеризацию фенолов в обеих фазах. Там, где имеется возможность, указываются также литературные данные (приложение 3). Следует заметить, что подавляющее большинство констант распределения фенолов определено автором впервые. Многочисленные сведения о константах распределения 45 фенолов позволяют установить ряд закономерностей, наблюдаемых при экстракции этих веществ. [c.34]

Предложенная ранее схема механизма дегидрирования не учитывает протекания побочных реакций Обычно дегидрирование циклогексанола сопровождается образованием ряда побочных продуктов, которые существенно влияют на ход процесса Количество примесей может быть достаточно велико. Например, в продуктах дегидрирования на цинк-хромовом катализаторе насчитывается до 22 различных соединений, в том числе, предельные и непредельные углеводороды, продукты димеризации и конденсации, фенол и др Образование побочных продуктов зависит от условий реакции, применяемого катализатора, качества исходного циклогексанола и ряда других факторов [c.114]

Для жидких фаз ассоциация вполне обычна. Аномальное поведение воды, учитывая ее низкую молекулярную массу, объясняется главным образом образованием олигомеров, а отклонение параметров растворов полярных веществ от идеальных значений часто является результатом ассоциации. Несколько примеров ассоциации в жидкой фазе показаны на рис. 1.11. На рис. 1.11,а показано достижение полной димеризации при повышении концентрации, а на рис. 1.11, б — несколько примеров образования высших олигомеров, которые показывают, что природа растворителя во многом определяет степень ассоциации. Приведенные кривые демонстрируют также сильное влияние температуры на ассоциацию молекул фенола, растворенного в тетрахлориде углерода. Подобные явления в той или иной степени характерны и для химических реакций вообще. На рис. 1.12 показа- [c.35]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Восстановление бензальдегида в отсутствие фенола приводит к гидробензоину [см. уравнение (6.9)]. По-видимому, при этом происходит образование кетила по схеме, аналогичной (6.11), затем димеризация и, наконец, протонирование. В присутствии фенола при достаточно отрицательном потенциале в качестве главного продукта получается бензиловый спирт. Процесс, очевидно, состоит из реакций типа (6.II) —(6.13). Полярографическое восстановление бензофенона в присутствии бензойной кислоты характеризуется волной при —1,54 В отн. нас. к. э. Для сравнения укажем, что в отсутствие бензойной кислоты /2 первой волны [c.179]

К первой группе можно отнести реакции получения продуктов из самих перекисей. Наиболее важным примером может служить распад аралкильных гидроперекисей на фенол и кетон. В этом случае из перекиси образуются более простые молекулы. Однако можно привести пример распада перекиси с образованием более сложных соединений за счет димеризации получающихся свободных радикалов [31] [c.203]

В реакционной смеси не удалось обнаружить продуктов димеризации, которые обычно образуются при окислении фенолов [17]. Их отсутствие нельзя объяснить большей скоростью расходования по сравнению с исходным фенолом, так как это противоречит данным таблицы и стехиометрии реакции. [c.302]

Для окисления фенолов часто используют хромовую кислоту, но она дает более низкие выходы, чем соль Фреми, если фенол не имеет ара-заместителя [12]. Трифторацетат таллия также дает превосходные выходы с п-хлор и п-грег-бутилфенолами, но область применения этого реагента еще полностью не исследована [13]. Из одноэлектронных окислителей наиболее примечательным является карбонат серебра на целите [14], который окисляет фенолы в протяженные хиноны, вероятно по механизму радикаль-ной димеризации [уравнение (3)]. [c.835]

Нами получены спектральные и термодинамические характеристики водородной связи гидроксильных групп фенола и солей феполсульфокисло-ты в СС14И СНС1д. Установлено, что молекулы соли ассоциируют с образованием димеров, связанных как диполь-дипольными силами ионных пар, так и водородной связью групп ОН. Энтальпия водородной связи групп ОН в димерах соли в 3 раза превышает энтальпию димеризации фенола. Считается, что структура водородной связи в обоих случаях циклическая [c.196]

Необходимо отметить, что эта классификация справедлива только при экстракции из растворов со сравнительно высокими концентрациями фенолов, достигающими 5—6 г л (и даже 12 г]л) водного раствора. При этих концентрациях наблюдается заметная димеризация фенолов в водной или органической фазах, что оказывает определенное влияние на коэффициент распределения. Для устранения этих влияний желательно работать с растворами фенолов значительно меньших концентраций (см. ниже). В этих условиях в обеих фазах димеризация не происходит и определяемые коэффициенты распредёления фенолов практически равнь константа распределения. [c.20]

При относительно больших концентрациях как в водном, так и в органических растворителях фенолы димеризуются. Согласно М. И. Батуеву [45], димеризация фенола, крезолов, 2-хлорфенола и салицилового альдегида (в нафталине) замечается при концентрациях 0,03— 0,9 моль1кг раствора (табл. 7) [c.23]

Обычно реакция Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди дает хорошие результаты (табл. 3), но, как установлено, этот реактив окисляет также и другие системы, например, а-кетолы, ендиолы, сахара, ароматические амины, тиолы и фенолы. Димеризация нитроалканов ацетатом двухвалентной меди может рассматриваться как аналог реакции Глязера. Использовать ацетат меди при окислительной конденсации этинильных соединений, содержащих другие реакционноспособные группы, нужно очень осторожно. Следовые количества енина, образующегося при конденсации по Штраусу, часто присутствуют в некоторых диинах (см. раздел Хлористая медь и окислитель , стр. 243). [c.257]

Мутаротация веществ типа тетраметилглюкозы заключается в превращении циклического полуацеталя- 14 в его диастереомер, вероятно, через альдегид 15 с открытой цепью. В очень разбавленном бензольном растворе в присутствии фенола и амина скорость мутаротации пропорциональна произведению концентраций амнна и фенола [34]. Это мржно интерпретировать как указание на согласованный, или пушпульный, механизм, при котором фенол предоставляет протон атому кислорода, отмеченному звездочкой в формуле 14, а амин принимает другой протон, тоже отмеченный звездочкой. Свен и Браун показали, что 2-оксипиридин в концентрации 0,001 М оказывается в 7000 раз более эффективным катализатором, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина, хотя как основание он в 10 ООО раз слабее пиридина, а как кислота — в 100 раз слабее фенола. Кинетика реакции осложнена димеризацией катализатора и быстрым обратимым образованием комплекса тетраметилглюкозы с оксипиридином состава 1 1, но все-таки в очень разбавленных растворах реакция имеет первый порядок по катализатору. 3- и 4-Оксипиридины в качестве катализаторов по крайней мере в 1000 раз менее эффективны, чем 2-производное,, и порядок реакции по ним равен двум. Это указывает на то, что одна молекула выступает как акцептор, а вторая — как донор протона. 2-Окси- [c.427]

Окислительная конденсация фенолов очень важна для синтеза и биосинтеза и детально рассматривается в обзоре Тайлора и Баттерсби [15]. Классическим примером является одноэлектронное окисление п-крезола (23) с образованием кетона Пуммерера (24). Эту реакцию впервые описал Пуммерер в 1922 г. [16], но только позднее Бартон [17] установил для него правильную структуру (24) кетон (24) получается при димеризации промежуточного феноксиль-ного радикала, две молекулы которого изображены в виде двух различных канонических форм. [c.197]

Вероятно, дифенил возникает главным образом при димеризации фенильных радикалов, возникающих за счет растворителя, хотя эти радикалы, возможно, образуются и в результате расщепления алкоксирадикалов при их превращении в нитро-бензофенон. Более легкая миграция питрофенильного радикала наблюдается только в условиях гомолитической реакции. При гетеролитическом разложении гидроперекисей, катализированном кислотой, предпочтительное образование фенола указывает на большую подвижность фенильного радикала. [c.125]

С другой стороны, при нагревании бис-трифенилметил-пере-киси в ксилоле образуется дифениловый эфир бензпинакоиа, вероятно, за счет изомеризации первоначального радикала, сопровождающейся димеризацией 3. При термическом разложении этой перекиси в отсутствие растворителя получаются фенол, тетрафенилэтилен и дифеноксидифенилметан [c.292]

МТА pa твopи i в органических растворителях и не окисляет бифенолы до хинонов, как феррицианпд калия. Однако реакцию следует проводить без доступа кислорода. По-видимому, реакция включает окисление фенола за счет переноса электронов и димеризацию образующихся при этом ароксильных радикалов. [c.263]

Алкильные заместители стабилизируют подобные радикалы, и, например, 2,4,6-триалкилфенолы способны к образованию достаточно стабильных свободных радикалов. Особенно устойчивы фен-оксильные радикалы, получаемые из фенолов, обладающих объемистыми трет-бутильными группами, например из 2,4,6-три-трег-бутилфенола. Диспропорционирование или димеризация таких радикалов простраственно затруднены. [c.40]

К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидроксильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца (см. стр. 197). [c.200]

При конденсации в условиях реакции Геша нитридов, кото> рые под действием кислых реагентов могут легко димеризоваться с образованием новой связи С—Ы, роль катализатора сводится, в частности, к тому, что его взаимодействие с неподеленной электронной парой атома азота нитрильной группы предотвращает димеризацию и образование соединений, не реагирующих с фенолами. [c.202]

Реакция сопровождается димеризацией с образованием производных пиперазина и полимеризацией. Избыток фенола подавляет отмеченные побочные направления. Подобная реакция с пентахлорфенолом приводит к пентахлорфеноксиэтиламину, использующемуся в качестве дезинфицирующего средства и фунгицида [418]. [c.108]

Окисление толуола изучено также на окислах молибдена и ванадия [195] и предложена схема его превращений на этих катализаторах (см. стр. 86). процесс идет по трем независимым направлениям образование бензойного альдегида (/), образование о-толуилового спирта (2) и окислительная димеризация (3) в фталевый ангидрид. Бензойный альдегид далее окисляется в бензойную кислоту, которая может декарбоксилироваться с образованием бензола, а бензол под влиянием воды и кислорода превращается Б фенол, хинон и малеиновый ангидрид. о-Толуиловый спирт окисляется в метилхинон и метильное производное малеинового ангидрида. [c.85]

При взаимодействии алкилфенолов (1 моль) с окисью этилена (7-10 моль) образуются поверхностно-активные вещества. Приведите схемы реакций 1) димеризации изобутилена в изоокгилен (в кислой среде) 2) алкилиро-вания фенола изоокгиленом 3) конденсации изооктилфенола (по гидроксильной группе) с окисью этилена. [c.92]

СООН...КС,Н,=КСОО-НЫС,Н, в четыреххлористом углероде 3 — фенолы с триэтиламином (или нафтолы) 4 — фенолы с метилацетатом 5 — димеризация карбоновых кислот в бензоле. [c.185]

Окисление фенолов разнообразными одноэлектронными окислителями приводит к реакциям сочетания, включающим атомы кислорода и/или углерода. Продукты могут соответствовать внутримолекулярному или межмолекулярному сочетанию (в последнем случае обычным процессом является димеризация). В этой области к настоящему времени накоплена обширная информация, однако до сих пор трудно сделать какие-либо обобщения вследствие значительных вариаций в природе окисляющих реагентов, применяемых в различных условиях (часто в гетерогенных системах), а также вследствие сложности получаемых смесей и низких выходов выделенных и охарактеризованных продуктов. Дальнейшее окисление продукта и относительная нехватка систематиче ских исследований (например, зависимости от окислительно-восстановительного потенциала или pH) вносят дополнительные трудности в понимание данной области. В синтетической работе обычно разыскивают наиболее близкий сходный случай, например с помощью сборника реакций, составленного Муссо [106г . [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология