Гидрированный каучук

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 ат, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых [c.218]

Наличие геометрических стереоизомеров было подтверждено методом гидрирования, так как при гидрировании каучука и гуттаперчи образуются одни и те же продукты—гидрокаучуки. Это объясняется тем, что в результате гидрирования в молекулах обоих веществ утрачивается 1(/(с-транс-изомерия (вследствие превращения скрученных форм в линейные пропадает эластичность каучука). [c.354]

Против адсорбционной теории свидетельствует и тот факт, отмеченный Штаудингером, что гидрированный каучук не вулканизуется серой, хотя при гидрировании коллоидная структура и молекулярное строение кау- [c.10]

ГИДРОКАУЧУКИ — см. Гидрирование каучуков. [c.313]

Стереорегулярные Б. к. легко подвергаются гидрированию в растворах в присутствии растворимых катализаторов циглеровского типа (см. Гидрирование каучуков). [c.159]

Гидрирование И. к. сопровождается повышением степени его кристалличности (см. Гидрирование каучуков). Ненасыщенность гидрированных И. к. меньше, чем гидрированного натурального каучука. С уменьшением степени ненасыщенности И. к. повышается темп-ра их стеклования. [c.408]

Гидрирование К. н, при высоких темп-рах сопровождается его деструкцией с образованием жидких, а в неК рых случаях и газообразных продуктов. В присутствии катализаторов (Ni, Pd, платиновая чернь) можно провести гидрирование при достаточно низких темп-рах с образованием твердого продукта (см. Гидрирование каучуков). [c.499]

В связи с этим предположили [35, 36], что трудность глубокого гидрирования каучуков объясняется иммобилизацией части катализатора (особенно мелкодисперсного) структурными образованиями в растворе полимера. При гидрировании низкомолекулярных полидиенов (молекулярная масса около 4000), склонность которых к структурообразованию в растворах понижена, влияния дополнительных факторов не обнаружено. В этом случае реакция протекает аналогично гидрированию олефинов. Считают [13], что эти закономерности указывают на образование пачек в растворах. Другим подтверждением структурообразования [13] является неоднородность продуктов гидрирования по составу. Например, гидрированный каучук СКВ [13] с общей непредельностью 42% содержал 22,3% фракций с непредельностью 1% и 26,8% фракций с непредельностью 77,2%. При повышении температуры гидрирования однородность продуктов гидрирования возрастает. [c.49]

Свойства гидрированных каучуков [c.51]

Генетическая связь каучука с низшими терпенами, олигомерами изопрена, подтверждается также тем, что каучук при сухой перегонке превращается в изопрен, дипентен и другие терпены. Тем самым было объяснено строение макромолекулы, состоящей из элементарных звеньев изопрена, и тип связи между элементарными звеньями. Однако оставалась неясной пространственная конфигурация двойной связи и общая величина молекулы, т. е. число элементарных звеньев в макромолекуле. Последний вопрос долгое время недостаточно учитывался. Макромолекулярное строение полипренов было доказано, в частности, Штаудингером, которому в 1922 г. удалось путем гидрирования каучука получить вещество, обладающее всеми свойствами высокомолекулярных парафинов (позднее удалось также провести полимераналогичное гидрирование каучука и гуттаперчи). [c.82]

В зависимости от условий процесса изменяются число гидрированных двойных связей и вероятность циклизации, поэтому получающиеся гидрированные каучуки (или гидрокаучуки) обладают различными физическими свойствами. Как правило, процесс циклизации тем заметнее, чем выше тем-пература гидрирования. При низких температурах (не более 100°С) и высоких давлениях водорода (до 10 МПа) циклизации не наблюдается, и получаются высокомолекулярные гидрированные эластомеры, которые по вязкости растворов не отличаются от исходного каучука. Высокомолекулярные гидрокаучуки проявляют эластические свойства при более высоких температурах, чем исходный натуральный каучук. [c.180]

Требуются особые условия для присоединения водорода к углеводороду природного каучука. Так, Пуммерер и Буркхард брали 0,2— 0,6 %-ный раствор очищенного углеводорода в гексане или метилциклогексане и вели гидрирование в присутствии платиновой черни в течение от 3 до 170 час. при температурах от комнатной до 70—80°. Анализ продуктов соответствовал теории для ( sH o). Гидрированный каучук был почти бесцветен и растворялся в эфире [30]. [c.218]

Гидрированный каучук является первым из известных парафиновых углеводородов, образующих коллоидный раствор. Имеются сообщения об использовании его для повышения вязкости смазочного масла жела-тельнй применение его в изоляционном материале для кабелей и в трансформаторных маслах. По-видимому, лишь небольшие количества его используются в технике. [c.218]

Гликоль и алкилянтарная кислота Гидрированный каучук и сернистый фосфор- [c.335]

Гидрокаучуки обладают повышенной стойкостью к нагреванию, к действию различных окислителей, озоиа и растворителей. Физико-механнч. свойства гид-рокаучуков зависят от строения исходного каучука. При Г. к. нерегулярного строения получаются аморфные полимеры, сохраняющие достаточно высокую эластичность морозостойкость каучуков в нек-рых случаях даже улучшается. Гидрированный эмульсионный полибутадиен, выпускаемый в США под маркой г и д р о п о л , не становится хрупким вплоть до температуры —160 С. Он рекомендуется для использования в арктических условиях, папример как изоляция для проводов. Продукты гидрирования каучуков с высоким содержанием 1,4-звеньев (1,4-1 ггс-полибутадиен) кристаллизуются подобно цолиэтилепу и даже способны к образованию сферолитов. Гидрокаучуки этого тииа могут быть использованы как основа клеевой композиции, предназначенной для горячего крепления полиэтилена к латуни и резине, с прочностью при растяжении 8—10 Мн/м (80—ЮОкгс/сж ). [c.310]

Способность к вулканизации определяется присутствием в макромолекулах каучуков реакционноспособных центров (ем. Вулканизация). При вулканизации между макромолекулами каучука образуются поперечные связи (см. Вулканизационная сетка). При этом резко изменяются твердость, растворимость, стойкость к действию агрессивных сред и др. свойства каучуков. Наличием в макромолекулах К. с. реакционноспособных центров обусловлены также их склопность к окислению, старению под действием атмосферных факторов (см. Старение каучуков) и способность к другим химич. превращениям (см. Гидрирование каучуков. Циклизация каучуков, Изомеризация каучуков, Хлорирование каучуков), к-рые обычно коренным образом изменяют свойства каучуков и часто приводят к образованию продуктов, не обладающих каучукоподобными свойствами. Для обеспечения стабильности К. с. при хранении в них обычно вводят антиоксиданты. Другие защитные добавки антиозонанты, противоутомители) вводят, как правило, при изготовлении резиновых смесей. [c.502]

Наибольшее распространение в качестве катализаторов гетерогенного гидрирования получили платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы на различных носителях [27, 28]. Гидрирование осуществляют в разбавленных растворах каучуков в алифатических углеводородах или в декалине. На катализаторе М1/кизель-гур гидрирование проводят при температурах 60—240 °С [27—29], а в присутствии более активных катализаторов (платиновая чернь, Р(1/Ы1, Р(1/СаС0з) эффективное гидрирование достигается при комнатной температуре и атмосферном давлении [30]. При температурах выше 240—250 °С гидрирование каучуков сопровождается деструкцией макромолекул с образованием маслоподобных, жидких и даже газообразных продуктов [12]. Основное внимание, однако, уделяется процессам недеструктивного гидрирования каучуков [27—29, 31, 32]. [c.48]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

Существенное отличие гомогенного гидрирования каучуков от гетерогенного заключается в селективности гидрирования двойных связей с различной степенью замещенности [38—41]. Установлено, что легче всего гидрируются монозамещенные двойные связи, затем ди- и, наконец, тризамещенные. Поэтому в полимерах и сополимерах бутадиена первый участок кривой гидрирования отвечает быстрому гидрированию двойных связей в звеньях 1,2, а второй участок — гидрированию дизамещенных двойных связей в цис- и транс-1,4-звеньях, которые гидрируются с одинаковой скоростью. Селективность гидрирования свидетельствует об отсутствии нестатистического протекания процесса (вдоль цепи) неоднородность продуктов реакции по химическому составу не наблюдается. [c.50]

Гидрированные каучуки вследствие низкой неиасыщенности отличаются стойкостью к термической и окислительной деструкции, к действию химических реагентов. [c.52]

Впервые гидрирование каучука было осуществлено независимо друг от друга Пуммерером и Штаудингером в 1922 г. В обоих эксперимеитах катализатором служила платиновая чернь и получался насыщенный продукт. Гидрирование протекает с высокой скоростью и при использовании в качестве катализатора металлического никеля при 260—270 °С и 3,0 МПа. В таких условиях, однако, наблюдается частичная циклизация несмотря на то что в результате реакции образуется насыщенный продукт, количество поглощенного водорода меньше теоретического. [c.180]

Техническое применение гидрированных каучуков сравнительно ограничено вследствие трудностей их получения. Гидрополиизопрен, напри.мер, используется в качестве добавки, повышающей вязкость смазочных масел гидрополибутадиен — для получения клеевых композиций, обеспечивающих высокую прочность связи (до 10 МПа) при склеивании полиэтилена с латунью и резиной. Бутадиен-стирольный каучук, гидрированный на никелевом катализаторе до остаточной непредельности 81%, идет на изготовление пленок, труб и различных формовых изделий, обладающих высокими электроизоляционными свойствами и низкой температурой -стеклования. [c.182]