Столкновений активных теори

Графически зависимость (УП1-49) представляется прямой линией в системе координат п к/Т )— /Т. Тангенс угла наклона этой прямой к оси 1/Г равен —E/R, откуда можно рассчитать Е при условии, что известно значение т. Характер зависимости (Vni-49) рассмотрим на примере бимолекулярной реакции типа А + В —V С с использованием теории столкновений и теории активного комплекса. [c.219]

Взаимодействие двух атомов. Сравнение теории столкновений с теорией активного комплекса [c.151]

В теории активных столкновений считается, что акт превращения начальных веществ в конечные продукты совершается в момент столкновения активных молекул и протекает мгновенно. При этом молекулы рассматриваются как бесструктурные частицы, хотя в действительности химические реакции происходят путем постепенной перестройки молекул и перераспределения энергии между химическими связями. [c.335]

Линдеманн (1922 г.) применил теорию столкновений к моно-молекулярным реакциям. Он предположил, что такие реакции также осуш,ествляются по бимолекулярному механизму, т. е. элементарному акту реакции предшествует активация молекулы в результате столкновения. Активные молекулы имеют только две возможности дальнейшего превращения либо дезактивацию при следующем столкновении, либо превращение в продукт реакции [c.171]

Начало развитию этой теории, называемой еще теорией переходного состояния или абсолютных скоростей реакций, положили работы Эйринга и Поляни (1935), в которых использованы основные представления теории активных столкновений о движении молекул, об их столкновении и о необходимости преодоления энергетического барьера в ходе активных столкновений. Однако теория активного комплекса более детально по сравнению с теорией соударений рассматривает процесс химического превращения и уделяет особое внимание тому состоянию реагирующих молекул, которое является промежуточным в ходе этого превращения. [c.286]

Сопоставьте теорию активных столкновений и теорию активного комплекса. [c.363]

Не следует думать, что теории и теоретические методы, используемые в физической химии, являются соверщенно законченными и неизменными. Наоборот, они развиваются и совершенствуются. Так, на смену теории кристаллического поля, позволившей объяснить некоторые свойства комплексных соединений, но не учитывающей структуру лигандов, пришла теория поля лигандов вслед за классической термодинамикой получила свое развитие статистическая термодинамика вместо кинетической теории активных столкновений развилась теория активного комплекса и т. д. Процесс углубления теорий, их взаимопроникновения продолжается, возникают новые разделы и науки — термодинамика неравновесных процессов, электрохимия полупроводников, газовая электрохимия и т. п. [c.365]

Некоторые недостатки теории активных столкновений исправляет теория переходного состояния, или теория активного комплекса. Основным положением в этой теории является представление о том, что взаимодействие исходных частиц с момента их столкновения до момента образования продуктов проходит через некоторое непрерывно изменяющееся переходное со [c.63]

Теория активных столкновений и теория переходного состояния включают ряд важных общих положений (необходимость столкновения частиц для протекания реакции, условие обладания частицей энергии активации, требование надлежащей ориентации частиц в момент столкновения, отражаемое энтропией активации, и др.). Вместе с тем теория переходного состояния точнее описывает закономерности реакций, протекающих через стадию образования активного комплекса. К таким относятся следующие реакции [c.68]

На представлениях об активных частицах в химической кинетике основаны два метода теоретического обоснования химических явлений— теория активных столкновений и теория активированного комплекса. [c.147]

Теория активных столкновений. Для осуществления реа щии с точки зрения теории активных столкновений достаточно тесного сближения частиц, а скорость взаимодействия должна быть пропорциональна числу столкновений в данном объеме за данный промежуток времени. Если бы каждое соударение было результативным, то все реакции протекали бы мгновенно, так как, согласно кинетической теории, в 1 см газа происходит ежесекундно примерно 10 соударений, причем за этот промежуток времени каждая молекула сталкивается с другими. 100 миллиардов раз. Однако расчеты, приведенные для бимолекулярных реакций, показали, что отношение числа реагирующих молекул к числу сталкивающихся составляет 10 10 . Эта колоссальная диспропорция объясняется несколькими причинами. Столкнувшиеся молекулы, чтобы прореагировать, должны быть определенным образом ориентированы в пространстве, т. е. образовать конфигурацию, способствующую разрыву одних и формированию других связей. Тем самым резко снижается вероятность взаимодействия при столкновении активных молекул. Так, например, бензойная [c.147]

Теория активных столкновений. В теории активных столкновений используются основные положения молекулярно-кинетической теории и предположение о существовании энергетического барьера, который должен быть преодолен в ходе химической реакции. [c.241]

Проведем сравнение между теорией столкновений и теорией активного комплекса на примере реакции взаимодействия водорода с иодом [c.18]

Теория активации Аррениуса. Энергия активации. Химическая реакция может происходить только при столкновении активных частиц. Активными называются частицы, которые обладают определенной, характерной для данной реакции энергией, необходимой для преодоления сил отталкивания, возникающих между электронными оболочками частиц. [c.106]

В работах по цепной теории часто применяется неудовлетворительная и могущая ввести в заблуждение терминология. В тех случаях, когда скорость реакции обрыва определяется диффузией активных центров к поверхности, говорят, что обрыв происходит при каждом столкновении активного центра со стенкой . В действительности, отношение между скоростью реакции и числом столкновений здесь совершенно ни при чем. Существенно только то, что реакция обрыва протекает в диффузионной области. Противоположный предельный случай в литературе обычно характеризуется словами вероятность обрыва весьма мала , причем опять-таки не указывается, в сравнении с чем она должна быть мала. В действительности это есть случай, когда реакция обрыва протекает в кинетической области. [c.70]

В 1928 г. А. Эджертон [85] дал первую интерпретацию перекисной теории окисления углеводородов на основе цепного механизма с вырожденным разветвлением. Процесс окисления начинается столкновением активных молекул углеводорода и кислорода. В результате соударения образуется перекись, обладающая повышенным запасом энергии. При разложении последней возникают альдегид и вода, в молекулах которых сосредоточены энергия активации и энергия реакции. Поэтому они способны при со- [c.226]

Таким образом, при повышении температуры резко возрастает скорость химической реакции, причем это возрастание во много раз превышает величины, полученные из расчетов кинетической теории. Отсюда Сванте Аррениус сделал логический вывод о существовании активных молекул, определяющих скорость химических реакций. Повышение температуры увеличивает это число активных молекул. Следовательно, скорость химических реакций обусловлена не числом общих столкновений в единицу времени, а числом столкновений активных молекул реагирующих веществ. Число активных молекул по Аррениусу весьма мало по сравнению с молекулами ис- [c.91]

Теория констант скоростей реакций в идеальных газах подразделяется на теорию активных столкновений и теорию абсолютных скоростей реакций. В теории активных столкновений предполагается, что молекулы термодинамически равновесного идеального газа представляют собой упругие шарики. Вероятность столкновения таких шариков в единице объема в единицу времени определяется с помощью методов статистической механики. Расхождение между теорией и опытом устраняется с помощью подгоночного параметра, называемого стери-ческим коэффициентом . Значительно больший интерес представляет теория абсолютных скоростей реакций (TA ). Теория опирается на следующие постулаты [94] [c.110]

Рассмотренные нами две из основных теорий химической кинетики— теория активных столкновений и теория активированного комплекса пытаются решить вопрос о скорости реакций на основе представления об элементарном акте реакции и с помощью статистических методов вычислить макроскопическую скорость реакции, слагающуюся из многочисленных элементарных актов. [c.216]

Но эта причина не единственная. При столкновении активных молекул энергия может не успеть перераспределиться в возникшем комплексе, и он разрушится до того, как активные молекулы прореагируют. В теории активированного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, множителю Р придается смысл, отличный от рассмотренного здесь. [c.127]

В теории Слетера молекула рассматривается как механическая система, состоящая из N атомов, каждый из которых совершает гармонические колебания. Взаимодействие молекул осуществляется только при столкновении. В промежутки времени между столкновениями каждый атом сохраняет имеющийся у него запас колебательной энергии, перераспределение которой возможно только в момент столкновения. Активной молекулой, по Слетеру, является такая, у которой на одной или нескольких координатах сосредоточивается энергия, равная или большая некоторой критической величины Ба. При этом в молекуле в целом сосредоточивается энергия [c.187]

Теория Слетера. В теории Слетера исходная модель молекулы представляет собой механическую систему, состоящую из связанных между собой частиц, совершающих гармонические колебания вокруг некоторого положения равновесия. Частоты колебания частиц различны, но обмен энергиями между ними невозможен без внешнего воздействия. Изменение суммарной энергии молекулы и перераспределение энергии между отдельными колеблющимися частицами происходит только при столкновении. Активной, способной к мономолекулярному распаду, становится такая молекула, в которой на вполне определенном осцилляторе сосредоточивается некоторая критическая энергия в. Далее необходимо, чтобы мономолекулярное превращение произошло до очередного столкновения, в результате которого может произойти дезактивирующее перераспределение колебательной энергии. Для предельной константы скорости мономолекулярной реакции Слетер получил уравнение [c.159]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Это уравнение предполагает, что свободный радикал ОН, диффундируя к стенке, может адсорбироваться ею и в конечном счете разрушаться в результате гетерогенной рекомбинации с другим свободным радикалом. Ускорение реакции в присутствии инертного газа, как полагают, связано с уменьшением скорости диффузии ОН к поверхности сосуда. Согласно диффузионной теории [22] предполагается, что способность стенки к обрыву цепи е, т. е. среднее число столкновений активного центра со стенкой до его разрушения значительно больше, чем отношение длины свободного пути к диаметру сосуда скорость реакции (V) в этом случае обратно пропорциональна давлению и квадрату дйаметра сосуда. Принимая скорость реакции (V) равной произведению средней концентрации ОН на коэффициент К , можно выразить зависимость скорости реакции ог давления п диаметра сосуда уравнением [c.243]

Теория активных столкновений (Аррениус) оспована на том, что химическое взаимодействие осуществляется только при столкновении активных частиц, которые обладают достаточной энергией для преодоления потенциального барьера реакции и ориентированы в пространстве друг относительно друга. Чтобы произошла реакция, частицы в момент столкновения должны обладать некоторым минимальным избытком энергии, называемым энергией активации. [c.335]

В классической кинетике рассматриваются только стационарные реакции, и основной задачей в этом случае является подсчет числа активных столкновений. Кинетическая теория газов приводит к следующей формуле для общего числа бинарных столкновеыи молекул двух разных сортов (1 и 2) [c.256]

Итак, в отличие от теории активных столкновений в теории абсолютных скоростей реакций принимается, что одних только столкновений активных молекул недостаточно для протекания реакции. Для ее осуществления необходимо, чтобы столкнувщиеся активные молекулы образовали предварительно переходной или активированный комплекс реакции, распад которого приводит к образованию конечных продуктов. [c.19]

Эта оценка справедлива в том отношении, что все выдвинутые новые представления вначале связывались имепно с одной этой реакцией. Но новизна выдвинутых представлений при изучении данной реакции и их принципиальное значение несомненны. Ведь эти представления содержат в себе понятия о цепи, о процессе, который инициируется активными частицами понятия о том, что образование молекулы конечного продукта происходит не при взаимодействии молекул исходных продуктов, а в результате элементарных реакций, идущих между одной из молекул исходного продукта и активной частицей, причем это сопровождается регенерацией активной частицы понятия об обрыве цепи, которьп происходит в результате столкновения активной частицы со стенкой сосуда или с молекулой постороннего газа указания о методе стационарных концентраций и т. д. В целом все это было иринципиально новым, позволяющим квалифицировать работы Боденштейна и Нернста как начало сооружения фундамента теории цепных реакций. [c.47]

Теория активных соударений не учитывает время, необходимое для перераспределения связей и образования нбвых молекул при столкновении активных молекул. Введение стерического фактора р не устраняет этого недостатка теории, так как этот фактор, значение которого меняется в пределах от 1 до 10 , заранее не может быть найден или предсказан. Все это не позволяет теоретически рассчитывать константы скоростей многих реакций. Этот недостаток устраняется теорией переходного состояния. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология