Мембранный электрод, селективный меди

Более удобными, главным образом по причине легкости манипуляций с ними, считаются мембранные электроды, селективные по отношению к различным другим ионам, таким, как медь(II), кадмий(II), кальций(II), свинец(II), серебро (I). Но даже в случае [c.305]

Превосходным электродно-активным кристаллическим веществом является сульфид серебра, обладающий малой растворимостью, высокой устойчивостью к окислителям и восстановителям, низким электрическим сопротивлением. Мембрану можно изготовить из прессованного поликристаллического сульфида серебра и. из пластинки монокристалла. Низкое электрическое сопротивление позволяет использовать сульфид серебра в качестве инертной токопроводящей матрицы при изготовлении электрода, селективного к ионам меди (на основе гомогенной смеси Си8 и А 28), свинца (на основе смеси А 28 и РЬ8) и других электродов. [c.344]

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

В табл. 6.1 представлены данные о влиянии некоторых ионов на результаты определения иодида Р-селективным мембранным электродом. Наиболее заметное действие оказывают окислители и медь. Медь мешает определению потому, что на поверхности электрода образуется осадок иодида меди (I), в результате чего не только снижается активность иодида в растворе, но и меняется электродная функция. [c.54]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

Байулеску и Кошофрец [346] провели потенциометрическое титрование тиоацетамида в щелочном растворе с Си -селективным мембранным электродом (мембрана содержит раствор в хлороформе хелата Си(П) с пирролидиндитиокарбаматом). Титрантом служит водный раствор сернокислой меди. В процессе титрования идет следующая реакция [c.112]

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Си +-селективный электрод Orion 94-29 применяли при потенциометрическом определении содержания меди в морской воде [80]. Электрод с -функцией использовали для анализов речной и морской воды на кальций и магний. На заре применения ионоселективных мембранных электродов той же цели служил мембранный Са +-селективный электрод с жидким ионообменником. Однако некоторые компоненты воды вызывали отклонения от Са -функции электрода и затрудняли точное определение конечной точки титрования кальция раствором ЭДФА. Этих затруднений 192 [c.192]

Электроды, селективные к ионам свинца, получены также с мембранами из силиконового каучука, импрегнированного сульфидом свинца [108 ]. В этом случае электроды изготавливали тем же способом, что и Си-селектиБные электроды с силиконовыми мембранами, импрегнированными сульфидом меди, с твердым контактом, исключающим применение внутреннего раствора сравнения. Такие РЬ -селективные электроды могут быть использованы в области pH = 2,8- 7,0 при 10—70 °С, время установления их потенциала менее 2 мин. Обычные ионы лишь в незначительной степени нарушают нернстовскую функцию электрода в области концентраций 10-2—10- М (Sr = 29 мВ/p u). [c.197]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иодиду, получают прессованием диска или шарика сульфида серебра с тонко измельченными AgS N, Ag l, AgBr или Agi. Этот диск вставляют затем в стеклянную и пластмассовую трубку. Индивидуальный поликристаллический сульфид серебра служит для изготовления электрода, селективного к иону серебра, смесь иодида и сульфида серебра — для изготовления цианид-селективного иона. [c.265]

Следует заметить, что Си-селективные электроды с жидкостными мембранами в значительной степени уступают поликрис-таллическим мембранным электродам. Поэтому разработан твердофазный электрод с мембраной на основе Сиз(Л5 У 2040)2 [94]. Осадок получали смешиванием растворов нитрата меди и натриевой соли мышьякововольфрамовой гетерополикислоты. Градуировочный график электрода в водных растворах линеен в интервале концентраций Си " " 10 —10 М, угловой коэффициент близок к теоретическому, время установления потенциала 15 мин, срок службы электрода 6 мес., рН=2—6. В неводных растворах характеристики электрода заметно ухудшаются увеличивается время отклика электрода, наблюдается дрейф потенциала. Методом смешанных растворов найдены коэффициенты селективности электрода, показано, что мешающее действие оказывают ионы бария и железа. Электрод был использован для [c.110]

Жидкостной бро.мид-селективный электрод, наготовленный на основе нитробензольного раствора кристалличесиаго фиолетового (5- Ю М) имеет прямолинейный участок градуировочного графика при относительно больших концентрациях от 10 до 10 моль/л. Описанный ранее электрод с мембраной из раствора бромида ртути в трибутил-фосфате имеет значительно меньшнй предел обнаружения (рВг=4,5), но в области больших концентраций (рВт=4—2,5) наблюдаются отклонения от линейности и Появление катионной функции [1]. Лучшими характеристиками обладает электрод со смесью кристаллического фиолетового (5-10- М) и бромида ртути (нас.) в нитробензоле в качестве мембраны. Линейность градуировочнаго графика сохраняется в пределах рВт от 2 до 5,5, предел обнаружения рВг р =5,7, крутизна электродной функции 45 м В/рС, коэффициент селективности к хлоридам, определенный методам смешанных растворов, равен 0,01. Присутствующие в растворе ионы калия, кальц(ия, бария, М агния, меди, железа, хро.ма не оказывают влияния на электродный потенциал. [c.28]

В продаже имеется электрод с мембраной из монокристалла эмпирического состава Си вЗе (Чехословакия, Критур ). Константа селективности (Кс° рь) этого электрода к (0,01 М) в присутствии (0,01 М) составляет 1,1-10" при pH = 3 и 6,6-10 при pH = 5 [74]. Электрод нашел применение при комплексометрическом определении алюминия, основанном на обратном титровании раствором меди (II) [75]. [c.191]

Разработаны Си-селективные электроды с жидкостными мембранами, содержащими в качестве электродно-активного вещества ионный ассоциат катионного внутрикомплексного соединения Си" с 2,9-диметил-1,10-фенантролином (СиЬг) и пикрат-ионом, а в качестве растворителя — хлороформ, дибутил-фталат или нитробензол. При использовании первых двух растворителей и концентрации комплекса в мембране М электродная функция линейна в узком интервале концентраций комплекса в водной фазе (10 —10 Л1) с углоныги коэффициентом, близким к теоретическому при pH=4—7. На электродные характеристики мембраны, изготовленной с применением дибу-тилфталата, не влияют ионы Си , N1 , Со +, Мп +. Показано, что селективность мембраны определяется соотношением констант устойчивости комплексов меди и мешающего иона с I [93]. [c.110]