Ионоселективные электроды коэффициент селективности

Селективность электродов. Важнейшей характеристикой ионоселективного электрода является коэффициент селективности — мера относительной чувствительности электрода к изучаемому иону А и постороннему иону В. Если < 1 электрод обладает повышенной селективностью относительно иона А, при >1 — повышенной селективностью относительно иона В. [c.83]

Важной характеристикой ионоселективного электрода является его коэффициент селективности, показывающий, во сколько раз электрод более чувствителен к данным ионам, чем к посторонним (мешающим). Например, если коэффициент селективности натриевого электрода по отношению к ионам калия составляет 1000, т. е. Na+.к+= 10 , то это означает, что данный электрод в 1000 раз чувствительнее к ионам натрия, чем к ионам калия. Другими словами, если электрод имеет потенциал Е при концентрации ионов натрия равной 10 моль/л, то для достижения этого потенциала потребуется концентрация ионов калия в 1000 раз большая, т. е. 1 моль/л. [c.200]

Другим ионоселективным электродом, представляющим ценность для физиологических исследований, является калиевый электрод, поскольку передача нервных импульсов, по-видимому, включает движение этих ионов через нервные мембраны. Для изучения этого процесса необходим электрод, позволяющий определять малые концентрации ионов калия в присутствии значительно больших количеств ионов натрия. Ряд электродов с жидкими мембранами, как можно надеяться, должен удовлетворить этим требованиям. В одном из них применяется раствор валиномицина в дифениловом эфире. Антибиотик валиномицин — это эфир циклической структуры, обладающий значительно более сильным сродством к ионам калия, чем к ионам натрия. При определении калия в присутствии натрия [8] такая жидкая мембрана характеризуется коэффициентом селективности свыше 10000. [c.437]

Различные методы определения константы селективности основаны на уравнении Никольского (1937 г.) или его модификации для потенциала стеклянного электрода или элементов с жидкостными или другого типа электродами. В смешанных растворах эти методы часто приводят к несовпадающим результатам (значения /Сд/в). Поэтому по рекомендациям ШРАС (1975 г.) для номенклатуры в области ионоселективных электродов введен вместо константы коэффициент электродной селективности, значение которого зависит от условий его определения. [c.203]

В некоторых случаях избирательность ионоселективных электродов характеризуют обратными величинами. Тогда для определения данного иона в присутствии сопутствующего выбирают тот электрод, у которого коэффициент селективности нри прочих равных условиях выше. [c.119]

Коэффициент селективности. Количественный параметр, выражающий соотношение откликов жидкостного ионообменного или стеклянного электрода на мешающие и определяемые ионы. Чем меньше коэффициент селективности, тем выше селективность электрода к ионам, для определения которых он предназначен. Коэффициент селективности используют главным образом для оценки применимости ионоселективного электрода для данного конкретного определения. Величина коэффициента селективности в определенной степени зависит от отношения активностей двух ионов — измеряемого и мешающего, поэтому ее нельзя использовать для установления ошибок, вызываемых мешающими ионами. Термин коэффициент селективности иногда ошибочно [c.61]

Что характеризует коэффициент селективности ионоселективного электрода Как его можно оценить [c.196]

ПРИЛОЖЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ СЕЛЕКТИВНОСТИ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ [c.256]

Основное назначение ионоселективных электродов — определение содержания ионных компонентов в сложных по составу растворах. В связи с этим для количественной оценки константы (коэффициента) селективности для ионов любого знака заряда принято использовать полуэмпирическое уравнение для э. д. с. элемента типа (а) [c.458]

Аналитические возможности ионоселективных электродов (ИСЭ) обычно характеризуют [216] нижней границей определяемой молярной концентрации иона в растворе С и коэффициентом селективности Хх/у (для определяемого иона X на фоне мешающего V). Исходя из указанных характеристик и считая мешающим изовалентный определяемому ион основы, нижние границы определяемых содержаний примесей (массовые доли в % к анализируемому веществу) при их ионометрическом опреде- [c.127]

Методы определения коэффициента электродной селективности по данным э. д. с. элемента со стеклянным водородным электродом были предложены еще в 1937 г. Никольским и Толмачевой [69] и использованы с небольшими изменениями рядом авторов в применении к ионоселективным электродам [70, 71]. В основе различных методов определения коэффициентов электродной селективности лежит уравнение (I. 16а) для мембранного потенциала ионоселективного электрода, находящегося в смешанном растворе, которое запишем для двух однозарядных катионов [c.43]

В качестве приближенной меры коэффициента селективности твердых ионоселективных электродов с мембранами из труднорастворимых солей принимают отношение соответствующих произведений растворимости. Так, для иодидного электрода с мембраной из Agl коэффициент селективности будет [c.92]

Анализ экспериментальных данных, накопленных в области ионометрического анализа объектов сложного состава, позволяет выделить три основных подхода, наиболее часто применяющихся различными авторами для устранения взаимного влияния компонентов анализируемых смесей 1) разделение компонентов смеси и последовательное определение каждого составляющего, 2) последовательное измерение потенциалов нескольких электродов, обратимых к компонентам смеси, и расчет содержания каждого иона, основанный на привлечении известных значений коэффициентов селективности этих электродов, 3) определение смеси ионов без их предварительного разделения с одним ионоселективным электродом. [c.30]

К преимуществам иммобилизованных жидких мембран по сравнению с твердыми можно отнести высокие значения коэффициентов диффузии, растворимости, селективности (в особенности при использовании ускоренного или сопряженного транспорта). Ускоренным транспортом называют процесс, при котором проникновение растворенного вещества через мембрану возрастает в результате протекания обратимой реакции с носителем, который перемещается в обоих направлениях между противоположными сторонами мембраны. Этот принцип соблюдается в ионоселективных мембранных электродах (см. гл. 3). [c.316]

Кроме равновесного фактора в избирательных свойствах ионоселективного жидкостного электрода некоторую роль может играть отношение подвижностей ионов, определяемое кинетическими (диффузионными) процессами в мембране. Из уравнений для мембранного жидкостного электрода (см. стр. 23, 24) следует, что в общем случае для расчетов и проверки теории необходимы данные но относительным подвижностям ионов и частиц, участвующих в транспорте через мембрану. В большинстве случаев достаточно экспериментального определения отношения подвижностей ионов (ыв/йд), поскольку коэффициент электродной селективности определяется в первом приближении произведением /Са-в(ыв/йд). [c.36]

Надежность результатов определения ионов, например Вг в смесях, зависит от величины коэффициента селективности, который является функцией соотношения подвижностей определяемого и сопутствующего ионов, а также константы равновесия ионного обмена. Он зависит не только от природы ионоселективного электрода и сопутствующих ионов, ио также от ионной силы анализируемого раствора. Поэтому рекомендуется [389] экспериментально определять коэффициент селективности для каждой конкретной аналитической системы, хотя ориентировочные величины можно найти в научной литературе [111а, 389, 826] и в инструкциях фирм, выпускающих ионоселективные электроды. [c.119]

В ионометрии для характеристики свойств электродных материалов широко используют коэффициент селективности К — (где /(// — константа обмена ионов, ы//ы/— отношение подвижностей конкурирующих ионов в поверхностных слоях мембраны ионоселективного электрода). В оксредметрии при наличии неравновесных процессов в растворе или на электроде такой подход для характеристики индифферентных электродов не используется, но представляется нам весьма целесообразным [74, 75]. Чтобы иметь возможность сопоставить факторы, определяющие селективность индикаторных электродов для ионометрических и оксредметрических измерений, воспользуемся [c.57]

Остановимся на второй части слова ионоселективный. Как правило, понятие селективный электрод понимается слищком буквально — как электрод, позволяющий определять данный ион в любой смеси. В действительности все обстоит несколько иначе коэффициент селективности, Кц может быть больше единицы, и в этом случае электрод более чувствителен к мещаю- [c.6]

Статьи [4-9] содержат исследования ионоселективных электродов на основе отдельных лигандов. Рассмотрено влияние растворителя(его диэлектрической постоянной) на коэффициенты селективности [4, 5]. Сдел"чы попытки определения механизма действия переносчиков [5-7]. На некоторых системах изучено влияние анионов, в частности S N ,Ha кальциевую функцию [7-9]. Приведено [Ю] сравнение свойств макро-цшшгческих и ацкклических нейтральных лигандов. [c.124]

Стеклянные электроды — старейшие и наиболее распространенные ионоселективные мембранные электроды [5, М. Сгетег, F. Haber]. Начальная стадия их разработки была связана с задачами измерения pH растворов. Стеклянные рН-метры начали выпускаться промышленностью многих стран и достигли высокого совершенства, а сам стеклянный электрод стал одним из самых распространенных контрольноизмерительных приборов. Современный стеклянный электрод для измерения pH является высокоселективным прибором. Его коэффициент селективности Кн/л для ионов водорода относительно почти всех ионов характеризуется значениями [c.115]

Гипотетический ионоселективный электрод на пятизарядный ион должен характеризоваться крутизной электродной функции, равной 12 мВ/рМ, а значит, и погрешностью в пять раз большей, чем погрешность определения однозарядных ионов. Поэтому представляет интерес метод потенциометрического определения N5 + титрованием хлоридом тетрафенилфосфония (ТФФ+) с ТФО -селективным электродом. В области концентраций ТФФ+ 5 10 —1 10 М угловой коэффициент электродной функции составляет 58 мВ/рТФФ . Относительное стандартное отклонение при определении 5—10 мг составило 0,0026. [c.18]

Разработаны ионоселективные электроды на основе ионных ассоциатов однозарядных тиомочевинных (ТМ) комплексов Аи + и Ад с тетранитродиаминокобальтиатом или нитрофенолом, позволяющие определять ионы металлов в тиомочевинных растворах [101]. Изучение электродных характеристик показало, что наклон градуировочного графика близок к теоретическому для однозарядных ионов, а интервал линейности электродной функции зависит от природы растворителя, применяющегося в жидкостной мембране, и для всех мембран расширяется при переходе к растворителям с большими значениями диэлектрической проницаемости хлорбензол< 1,2-дихлорэтан<нитробензол. Верхняя граница рабочего диапазона pH определяется областью существования комплексного катиона в водной фазе состава Аи (ТМ) (lgQ=25,3) и комплексного катиона Ag (ТМ)(1дР= = 13,05). Исследовано мешающее влияние на электродную функцию катионов металлов, образующих комплексные ионы с тиомочевиной. Показано, что значение коэффициентов селективности зависит от концентрации тиомочевины и кислотности растворов. Ряд селективности Аи (ТМ) >Ag (ТМ) з >Си (ТМ) > >Ре (ТМ) >2п (ТМ) >Ы1 (ТМ)7 качественно коррелируется с изменением энергии Гиббса при экстракции соответствующих солей. [c.114]

Описанные выше ионоселективные электроды не всегда удается использовать для прямого определения золота и серебра в растворах, так как значения коэффициентов селективности даже в оптимальных условиях выполнения измерений остаются достаточно большими. Авторы [101] предложили способ определения этих ионов, основанный на одновременном использовании Аи(ТМ) -, Ад(ТМ) - и ТМ-селективных электродов в анализируемом и стдндартном>растворах (необходимость применения ТМ-селективного электрода связана с тем, что концентрация ТМ ограничивает область использования Ад (ТМ) з -селек-тивного электрода) и расчете концентрации комплексных анионов. Потенциал индикаторного электрода в присутствии мешающих ионов определяется уравнением [c.115]

Были исследованы ионоселективные электроды с жидкостными мембранами на основе ионных ассоциатов тетрафенил-арсония с металлсодержащими анионами Au( N) ", Ag( N) , Au l , Со (NH3) (NOg) в хлороформе, дихлорэтане и нитробензоле [102]. Для всех изученных систем электродная функция линейна в интервале концентраций металлов 10 —10 М, наклон графика близок к теоретическому. Авторы рассмотрели влияние природы растворителя, концентрации ионного ассоциата в мембране, кислотности раствора на область линейности электродной функции. Изучена селективность электрода по отнощению к ряду простых и комплексных ионов и установлена корреляция между коэффициентами селективности и коэффициентами распределения соответствующих ионных ассоциатов. Показано, что коэффициенты селекткваостн электрода зависят от концентрации металлкомплексующего лиганда в растворе и от pH. [c.116]

Макроциклические нейтральные переносчики оказались эффективными электродно-активными веществами для создания электродов, селективных к однозарядным ионам. Разработан ионоселективный электрод, обратимый к ионам Hg+ и Ag" , содержащий в качестве электродно-активного вещества макроциклические реагенты 1,4-дитиа-15-краун-5 (I), 1,4-дитиа-12--краун-4 (И), 1,7-дитиа-1-краун-4 (III), криптанд 222 (IV) и криптанд 22 (V). Найдено, что электроды с поливинилхлоридной мембраной на основе 1 и II характеризуются высокой селективностью по отношению к ионам Ag и Hg " мешающее влияние оказывает Fe +. Для этих электродов градуировочный график линеен в интервале концентраций 10 —10 М Hg+ и 10 — 10 Л1 Ag" " с угловыми коэффициентами ЗОмВ/pHg и 40MB/pAg (pH 2). Электроды на основе IV и V ке реагируют на ионы Ag , хотя имеют наиболее благоприятный размер полости. Электроды с мембранами на основе I и II, как было показано [107], можно использовать в потенциометрическом титровании этих ионов. Электродные характеристики мембраны сохраняются в течение 1 мес. [c.118]

Для создания ионоселективного электрода для определения галлия был использован ионный ассоциат ОаС14" с этилвиолетом. Теоретическая электродная функция наблюдается в области 10 —8- М Оа " при измерении в 5,4 М (МаС1+НС1) при pH =1,0—1,8. При изучении селективности электрода была обнаружена связь коэффициентов селективности с отношением г/г (г — заряд, г — радиус анионов), что подтверждает найденные ранее закономерности. Введением комплексообразователей удается устранить мешающее влияние Ре + и Т1+ [112]. [c.120]

Наряду с поисками жидкостных ионоселективных электродов продолжаются работы по созданию поликристаллических мембран, обратимых к катионам металлов, что объясняется большей надежностью и длительностью работы твердофазных ионоселективных электродов. Предложен Мп +-селективный электрод с мембраной на основе МП2Р2О7 в качестве электродно-активного вещества. Мембрану наносили на пластину из металлического Мп, соединенную с токоотводом с помощью сплава Вуда. Градуировочный график линеен в интервале концентраций 10 —Ю М, угловой коэффициент 55 мВ/рМп. От известного [c.121]

В теоретическом аспекте основное внимание исследователей направлено на выявление закономерностей, связывающих характеристики потока анализируемой жидкости с геометрией потенциометрической ячейки и гидродинамическими условиями в проточном анализаторе. Важными становятся и особенности поведения самого ионоселективного электрода в условиях анализа в потоке жидкости. Как было показано рядом исследователей [233, 234], в условиях проточного анализа область линейности электродной функции, нижний предел обнаружения, коэффициенты селективности могут существенно отличаться от этих же характеристик, найденных в стационарных условиях. Так, например, на поведение электродов с поликристалличес-кими мембранами в области предельно низких определяемых концентраций Существенное влияние оказывают процессы адсорбции и десорбции ионов, находящихся в анализируемой [c.164]

Необходимо сказать несколько слов о терминологии ионометрии. В соответствии с рекомендациями ИЮПАК [37] (см. также наше предисловие к [14]) и сложившейся практикой при переводе использовались термины ионоселективный электрод , предед обнаружения , коэффициент селективности и т. д. В названиях электродов, для которых потенциалопределяющий и аналитически определяемый ионы совпадают, первая часть названия обозначает потенциалопределяюнхий ион, например медьселективный или фторидселективный электрод (как синоним в последнем случае используется также термин фторид-ный электрод ). Для сложных электродов , представляющих собой устройства с ионоселективным электродом для определения газообразных соединений или для химического преобразования определяемого соединения путем катализируемой ферментом реакции в потенциалопределяющий ион, сохранены соответственно названия газовых и ферментных электродов. Сохранены также термины твердофазный электрод — электрод с твердой мембраной, жидкостной электрод — электрод с жидкой мембраной, пластифицированный электрод — электрод с жидкой мембраной, заключенной в полимерную матрицу, электроды с твердым токоотводом, т. е. электроды без внутреннего раствора и электрода сравнения. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология