Марганец аналитические реакции

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

Марганец(П) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы марганца. Хорошо изучен этот процесс в 1 М растворе хлористого калия [196, 197]. Этот фоновый электролит может быть рекомендован для аналитического определения Мп(П). Для изученных концентраций марганца (И) в интервале от 10 до 10 моль/л при различных плотно -стях тока соблюдалось постоянство it / , что указывает на отсутствие в данных условиях предшествующей химической реакции [196]. Значение ф остается постоянным и составляет —1,3 В (нас. к. э.). На основании результатов хронопотенциометрии с реверсом тока 196] делается вывод, что металлический марганец растворяется в ртути, а не остается на поверхности, так как в противном случае переходное время для процесса окисления должно быть равно переходному времени для процесса восстановления, [c.128]

По этим причинам такие реакции окисления хромовой кислотой чаще используют для распознавания механизмов органических реакций [182, 1831, чем для непосредственного использования в аналитических определениях. Однако в присутствии такого катализатора, как марганец(П), многие реакции окисления карбоновых кислот протекают достаточно быстро, так что вопрос об их применимости в аналитической химии следовало бы пересмотреть. Кемп и Уотерс [184] недавно детально рассмотрели такие реакции, катализируемые марганцем. Они провели интересное наблюдение и нашли, что марганец(П) замедляет реакцию окисления спиртов и кетонов хромом(У1) и ускоряет окисление а-оксикарбоновых кислот. [c.355]

Кислородом воздуха происходит в системе очень быстро и обычно в аналитических условиях, быстрее, чем восстановление, так что окраска устойчива. Реакцию необходимо проводить в щелочной среде осаждение гидроокисей металлов можно предотвратить прибавлением цитратов. Ряд металлов, в том числе кобальт, никель, свинец, висмут, ртуть (I), уран (иО " ), серебро и золото, образуют р реагентом более или менее интенсивную окраску. Окраски соединений, образуемых ионами кобальта (желто-красная) и уранила (оранжевая), очень интенсивны (примерно такие же, как интенсивность окраски соединений железа). Марганец (II) окрашивает [c.484]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Реакции окисления перекисью водорода и кислородом. Марганец катализирует реакцию разложения Н2О2 [768]. Она весьма чувствительна в щелочной среде к присутствию очень малых количеств марганца и позволяет обнаружить присутствие его в растворе в количестве до 20 мкг. Чувствительность реакции резко увеличивается (до 0,03 жкз/л-л) при введении в раствор триэтилен-тетрамина, который образует каталитически активное комплексное соединение с марганцем. Реакцию проводят в растворе при pH 10. Применяют 0,15 М HjOg и 0,048 М раствор триэтилентетр-амина. Скорость реакции измеряют газоволюмометрическим либо химико-аналитическим методом. [c.82]

Расширение объектов исследования и все возрастающие требования современной промышленности к чистоте материалов и к комплексному использованию сырья привели к разработке новых, более точных, быстрых и высокочувствительных методов определения марганца. Наиболее существенным достижением в аналитической химии марганца явилось использование ней-троно-активационного метода. Благодаря высокому значению поперечного сечения реакции радиационного захвата тепловых нейтронов природным изотопом Мп, этот метод позволяет определять марганец из очень малых количеств исследуемых проб и без их разрушения. Это имеет принципиально важное значение при анализе уникальных проб космического происхождения, что способствует решению ряда важнейших космогонических проблем, таких как нуклеосинтез, ядерная эволюция вещества Солнечной системы, а также созданию геохимической модели земной коры и верхней мантип. Большой интерес представляют работы по нейтроно-активационному определению ничтожно малых количеств радиоактивного Мп, образующегося в метеоритах и породах лунной поверхности за счет ядерных взаимодействий с космическими лучами. Этот изотоп позволяет изучать вариации интенсивности космических лучей и солнечной активности за последние десять миллионов лет. [c.5]

Марганец. Восстановление марганца (II) изучалось полярографическим методом во многих комплексообразующих и некомплексообразующих средах. В комплексообразующем электролите, например, в цианиде натрия, первым продуктом восстановления является марганец (I), а не металл или амальгама. Мейтес и Моро fill] провели глубокое исследование этого восстановительного процесса, применяя метод потенциостатической кулонометрии с большим ртутным катодом, и обнаружили интересную вторичную реакцию с участием продукта восстановления, марганца (I), и растворителя. Взаимодействие между марганцем (I) и водой создавало дополнительное количество восстанавливающегося вещества, в результате чего возникал аномально высокий фоновый ток, увеличивающий погрешность аналитического определения. [c.58]

I. Валентность ионов. В изученных ранее аналитических группах мы имели дело с катионами элементов I и II групп периодической системы. Указанные элементы образуют по одному солеобразующему окислу и потому присутствуют в растворах в виде ионов всегда одной определенной валентности. В отличие от этого, катионы III аналитической группы образованы элементами, относящимися к самым различным (II,III,VI,VII и VIII) группам периодической системы. Из них постоянную валентность имеют только элементы низших (II и III) групп ее—цинк и алюминий, образующие катионы Zn++ и А1+++. Наоборот, элементы высших групп периодической системы, именно хром (VI группа), марганец (VII группа), железо, кобальт и никель (VIII группа), образуют несколько степеней окисления и могут, следовательно, присутствовать в растворах в виде ионов различной валентности. Так, все указанные элементы (за исключением никеля и кобальта) образуют двухвалентные катионы (в солях закиси) и трехвалентные катионы (в солях окиси). Как известно, ионы разной валентности показывают и различные реакции. Однако не все эти ионы достаточно устойчивы. Ионы Мп+++ и Сг++ весьма неустойчивы и в условиях анализа легко превращаются в Мп++ и Сг+++. Поэтому мы изучать их не будем. Наоборот, оба катиона железа Fe++ и Fe+++достаточно устойчивы. Таким образом, мы будем изучать катионы А1+++, Сг+++, Fe+++, Fe++, Мп++, Zn++, Со++ и NI++. [c.276]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Серебро(П) — один из самых сильных окислителей, применяемых в аналитической химии. Оно окисляет це-рий(1П) до церня(1У), марганец(И) до перманганата и хром(П) до хрома(У1). В 4М НКОд при 25° его стандартный потенциал равен примерно 1,93 В. Серебро(П) можно получить из серебра(1) окислением последнего пероксиди-сульфатом, газообразным фтором или озоном, а также и с помощью электролиза. Понижая температуру для подавления реакции серебра(П) с водой, Лингейм и Девис [97] успещно применили этот реагент для количественного определения марганца, церия и хрома. Позже этим же авторам [98] удалось получить серебро(П) для кулонометрического определения щавелевой кислоты, церия(И1), мышь-яка(П1) и ванадия(1У). Охлаждая растворы и применяя специальную обработку платиновых или золотых электродов в среде азотной кислоты, эти авторы добились почти 100%-ного выхода серебра(П) по току. Свойства и применение серебра(П) недавно подробно описал Макмиллан в своем обзоре [99 ]. [c.317]