Отражения спектры ионных кристаллов

Выращивание монокристаллов подходящей толщины сделало возможным исследование многих простых веществ, а также ионных и интерметаллических соединений. К сожалению, методы выращивания определенных кристаллов отнюдь не являются пригодными для широкого применения. К тому же полученные спектры кристаллов часто содержат дополнительные полосы, обусловленные отражением и рассеянием излучения. При отсутствии тщательной проверки эти паразитные полосы затрудняют интерпретацию инфракрасных спектров исследуемых веществ. [c.20]

Результаты для ионных кристаллов. Для всех измеренных отражений ионных кристаллов обнаружены существенные изменения (уширение и сужение) дифракционных пиков в процессах механической обработки и отжига. Причем для отражений (200), (111) и (220) начала дифракционного спектра зависимость ширины линий от продолжительности механической обработки имеет один максимум. А для отражений (222), (400), (420), (440) и др. эта зависимость имеет два максимума. Иллюстрацией полученных результатов служат приведенные на рис.За зависимости ширины линий (200) и (400) для хлорида натрия от продолжительности механической активации. На рисунке отчетливо видна функция с двумя максимумами для образцов 1 и 3 для отражения (400) и с одним максимумом для отражения (200). Подобные нелинейные зависимости были обнаружены и для всех отражений кристаллов Na l и КС1. [c.25]

Абсолютные интенсивности можно определять при исследовании отражения [41, 87]. Для получения экспериментальных данных по отражению бензола Персоном [81 [ был применен метод Прайса — Робинсона [87] величины дипольных моментов переходов, полученные таким путем, находятся в приемлемом согласии с величинами, полученными из измерения поглощения [53]. В отражении был исследован также хлорат натрия [52], у которого влияние отражения на спектры поглощения очевидно. Приведение данных по отражению в соответствие с теоретическими кривыми, основанными на дисперсионной формуле, дало дипольные моменты переходов, но сравнения их сданными но поглощению сделано не было. Хаас и Хорниг [41 ] исследовали методом отражения ряд ионных соединений. Кагарайс [59] и Шац [881 для получения абсолютных интенсивностей переходов измеряли непосредственно дисперсию жидкостей. По-видимому, нет никаких причин, по которым их метод нельзя было бы применить к кристаллам. [c.596]

Оптнч. сенсоры основаны на измерении поглощения или отражения первичного светового потока, люминесценции или теплового эффекта при поглощении света. Такие С. х. имеют чувствительный слой, роль к-рого может вьшолнять пов-сть волокна световода или иммобилизованная на световоде фаза, содержащая подходящий реагент. Волоконно-оптич. световоды на основе кварца, гсрманатных, фторид-ньгх, халькогенидных стекол, кристаллов галогенидов таллия, серебра или цезия и полимерных материалов позволяют работать в ИК. видимой и УФ диапазонах спектра. Созданы оптическис С. х. для определения рП р-ров, ионов К и Na, СО,, О,, глюкозы н д . в-в. [c.318]

Начиная с температуры 300°С на дифрактограммах отмечается зарождение новой структуры, интенсивность набора линий которой возрастает вплоть до 450 °С. Происходящее при этом разрушение кристаллов исходной соли сопровождается измельчением агрегатов и зерен. Порошок приобретает шоколадную окраску, а под микроскопом заштна неравномерность окрашивания даже в пределах одного зерна. Расщепление колебаний сульфат-иона на Ж-спектрах ыенее выражено, что объясняется меньшей упорядоченностью структуры. При температуре 350 °С удаление большей части воды завершается. Набор дифракционных отражений огарка при 350 -450 °С соответствует соли . Наличие структуры, содержа- [c.64]

Можно ожидать, что если в случае лабильных комплексов получается кристаллическое твердое вещество, то оно представляет собой один чистый изомер, даже если в растворе он быстро превращается в равновесную смесь. Поэтому спектр в твердом состоянии может представить интерес например, в случае иона теракс-тетрапиридиндихлороникеля (II) (структура которого была определена ранее с помощью дифракции рентгеновских лучей) [204] было найдено тетрагональное расщепление [42]. Спектр измеряли в данном случае в виде спектра отражения. Описанные недавно методы получения спектров пропускания твердых веществ [231] также могут быть использованы для этой Цели. Такие спектры могут быть получены 1) в дисках из КВг [98, 231], 2) в суспензиях в парафине [5] и 3) с пластинчатыми кристаллами, помещенными между двумя кусками шотландской ленты [121]. [c.183]

К диэлектрическим кристаллам можно отнести щелочно-галоидные кристаллы п кристаллы некоторых окислов и неорганических солей. Прозрачность в инфракрасной области спектра в случае щелочно-галоидных кристаллов определяется главным образом колебаниями кристаллической решетки, а в случае кристаллов окислов и солей — колебаниями решетки и характеристическими колебаниями. Колебания решетки зависят от массы атомов, из которых построены кристаллы, и характера химической связи. Чем больше массы атомов, тем в более длинноволновой области спектра происходит поглощение излуче-пия кристаллической решеткой. Поэтому, например, кристаллы йодистого цезия, состояшре из атомов с наибольшими массами, обладают самым широким диапазоном прозрачности они начинают поглощать только при 60 мк. С поглощением излучения на колебаниях решетки также связано избирательное отражение (остаточные лучи). С увеличением степени ионной связи увеличивается интенсивность поглощения и избирательного отражения решетками кристаллов. [c.10]

Чабб и Фридман [71 дали обзор литературы по кристаллам, использующимся в качестве материала для окон, прозрачных в области выше 1000 Л, а Дитчбурн [101 — сводку данных по прозрачности, дисперсии и отражающей способности оптических материалов для коротких длин волн. Пропускаемость кристаллов СаР при температуре жидкого воздуха была описана Кнудсеном и Купперианом [341, которые использовали в качестве детектора ионную камеру с окошком из ЫР, наполненную окисью азота. Они нашли, что при охлаждении предел пропускания сдвигается приме зно на 40 Л в сторону более коротких длин волн. Хасс 191 сообщил, что при напылении пленок алюминия, имеющих высокий коэффициент отражения в ультрафиолетовой области спектра, очень важно достигать высокой скорости испарения. Ясно, что по мере усовершенствования экспериментальных методов, которые за последние годы позволили добиться больших успехов, в этом участке спектра можно будет проводить многие новые исследования. [c.94]

Тетрагональные кристаллы ХпгЗз, легированные различными донорными и акцепторными примесями, обладают исключительно высокими фотоэлектрическими свойствами [31. Авторы работ [39,40[изучали фотопроводимость, край полосы поглощения, коэффициент отражения и диэлектрическую постоянную, термо-э.д.с., люминесценцию, спектры возбуждения и испускания монокристаллов -InjSg ими были получены данные, характеризующие эти кристаллы как интересный полупроводниковый материал с большой долей ионной составляющей связи. [c.94]

Трехкратное вырождение колебания р2 иона 504" (1104 СМ") снимается в орторомбических кристаллах барита Ва304 и целестита 5г504, где симметрия иона понижается до На это указывает присутствие трех кривых в спектрах отражения (фиг. 11.11), максимумы которых имеют следующие значения (см ) [141] [c.300]

В, настоящей главе рассмотрено взаимодействие инфракрасного излучения с колебаниями кристаллических решеток. В зависимости от типа решетки — ионного, ковалентного, молекулярного или решетки с дефектами — в кристаллах может наблюдаться поглощение различного характера, например поглощение остаточных лучей, многофо-нонное, а также поглощение, индуцированное дефектами решеток. Соответствующие спектры рассмотрены в теоретической части главы затем следует раздел, в котором приведены наиболее характерные примеры практических приложений теоретических выводов. ИК-спектроскопия позволяет получить разностороннюю информацию о строении кристалла и силах, действующих в пределах кристаллической решетки. Большая часть обсуждаемых результатов получена из измерений ИК-спектров в той или иной форме (пропускание, отражение, поглощение). Однако там, где это необходимо, привлечены также данные по спектрам комбинационного рассеяния и особенно рассеяния медленных нейтронов, которые существенно дополняют ИК-спектры. [c.218]

Гидрид лития как экспериментально, так и в особенности теоретически исследован значительно меньше. Он является перспективным кристаллофосфором, и в последнее время возрос интерес к этой системе экспериментаторы интенсивно изучают как свойства совершенного кристалла LiH (спектры отражения и люминесценции, фотопроводимость и т. д.), так и активированного различными примесями (ртутеподобными ионами, щелочными металлами и др.). [c.225]

Все исследованные вещества в области 700—2500 имеют то.11ько одну полосу отражения. Существует широко распространенное мнение, что в спектрах расплавов и кристаллов наблюдаемая полоса принадлежит иону имеющему сим.угетрию Г [14, 15 . Она относится к трижды [c.96]

Иначе протекает процесс кристаллизации стекла при 620° С в подкорковых частях образца. Здесь скорость роста кристаллов кремнезема и высокощелочного силиката натрия значительно меньше, чем на поверхности. Скорость диффузии ионов натрия больше скорости роста вышеупомянутых кристаллов, поэтому между компонентами, богатыми натрием, и компонентами, богатыми кремнеземом, успевает пройти химическая реакция в результате во внутренних слоях кристаллизуется другое соединение. Этот вывод подтверждается исследованием спектров отражения корковых частей стекол, подвергнутых тепловой обработке при 570° С. Спектры наружных и внутренних слоев стекла, закристаллизованного нри этой температуре, показаны на рис. 11.59 и 11.92. Скорость кристаллизации при этой температуре очень мала, поэтому даже за 12 суток тепловой обработки на его поверхности успевает образоваться всего лишь тонкая кристаллическая корочка толщиной —0,5 мм, а вся остальная часть представляет собой стекло. Так как скорость кристаллизации меньше или соизмерима со скоростью химической реакции, то на поверхности образца (рис. 11.59) сразу же образуется соединение, спектр которого аналогичен спектральным кривым внутренних слоев. [c.195]

В кристаллах поглощающего вещества молекулы или ионы расположены упорядоченно, и поглощение может носить очень сложный характер. Влияние упаковки в кристаллической решетке такой атомной поглощающей системы, как, например, отмеченный выше сернокислый неодим, заключается в том, что полосы поглощения становятся уже, чем у того же поглощающего иона в водных растворах или в стекле (неодимовое стекло). Спед-динг [121] показал, что группировка линий поглощения солей редкоземельных элементов зависит от кристаллической симметрии вещества. Спектр поглощения атомно-молекулярных поглотителей обычно слабо изменяется в кристаллической решетке, если отсутствуют сильно полярные ионы, как, например, КОд. Исключением из этого правила являются платнноцианиды (стр. 304) ион Pt( N) в водном растворе и в безводных кристаллах бесцветен, в то время как кристаллы, содержащие кристаллизационную воду, сильно окрашены и обладают металлическим отражением для некоторых длин волн. Как показано в табл. 11, окраска тем глубже, чем большее число молей кристаллизационной воды приходится на ион Р1(СК) . Очевидно, молекулы воды и ионы платиноцианидов взаимодействуют, причем характер этого взаимодействия определяется структурой решетки кристаллов. [c.314]