Катализаторы гидроформинг-процесса

Никель на алюмосиликате — катализатор гидроформинг-процесса в нефтяной промышленности — характери- [c.168]

Алюмомолибденовый катализатор гидроформинга состоит из совместно осажденных окиси молибдена (10 вес.%) и окиси алюминия (90 вес.%). Этот катализатор сравнительно дешев и устойчив к воздействию серы и влаги, поэтому нет необходимости ни предварительно очищать сырье от серы, ни осушать его. К недостаткам катализатора следует отнести низкую селективность в отношении реакций ароматизации и быструю потерю активности в результате закоксовывания. Срок службы в режиме реакции составляет всего 8—10 ч. Восстанавливается активность катализатора методом окислительной регенерации в среде инертного газа с воздухом. Вследствие низкой селективности катализатора гидроформинга процесс необходимо проводить при более жестких температурных условиях. [c.267]

Гидроформинг-процесс представляет собой каталитический риформинг-процесс для бензиновых фракций, проводимый в присутствии катализатора (окись молибдена — окись алюминия) нри температуре 480—540° и давлении водорода 7—20 ат. В Германии этот процесс известен как процесс ВНО. Процесс гидроформинга сильно эндотермический, что можно видеть из следующих уравнений [c.102]

Давление водорода равно 14— 70 ат. Высокое давление водорода здесь, как и в гидроформинг-процессе, позволяет практически полностью предотвратить коксообразование и получить насьщенные продукты реакции. Сера должна предварительно удаляться из сырья каким-либо каталитическим способом, например гидроочисткой, так как катализатор чувствителен к ее действию. [c.106]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Нормальный размер зерен промышленных катализаторов гидроформинга составляет примерно 3—5 мм. Однако специальное исследование влияния диффузии в зерне катализатора на кинетику каталитического дегидрирования циклогексана (на 100%-ном циклогексане и алюмохромовом катализаторе) показало, что в ряду размеров частиц катализатора 3,1 1,8 и 0,5 мм резко возрастает скорость реакции и увеличивается соотношение между промежуточными (циклогексен) и конечными (бензол) продуктами реакции [118], что определяется снижением эффекта диффузионного торможения. Такое явление имеет существенное значение при оценке процесса на пылевидных катализаторах (на этом мы остановимся ниже). [c.292]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

Для уменьшения коксообразования в настоящее время разработан гидроформинг-процесс. Он представляет дегидрирование и ароматизацию бензинов и фракций нефти в присутствии катализаторов под давлением. Сырье подогревают до 500—560°, смешивают с реакционным газом, содержащим 60—80% Н.,, и пропускают смесь над катализатором—чаще всего MoQ. /Al. Og, который дегидрирует, цик-лизует и удаляет серу. Процесс ведут под давлением до 300 ат. Выходы ароматических углеводородов доходят до 40—50%. [c.281]

Алюмомолибденовый катализатор, который явился первым российским промышленным катализатором для процесса гидроформинга, был создан Б.Л. Молдавским в ВНИИНефтехим в 50-е годы прошлого века [74]. В дальнейшем был заменен на алюмоплатиновый катализатор, разработанный Б.Л. Молдавским и Б.Б. Жарковым также в ВНИИНефтехим. [c.35]

Поэтому было изучено применение для очистки катализата гидроформинга алюмомолибденового катализатора этого процесса. Для выбора оптимальных условий процесса очистки и оценки работы испытуемого катализатора был проведен ряд опытов при различных режимах. Для сопоставления аналогичные опыты были проведены и на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. [c.11]

Впервые систематизирован значительный материал но гидроформингу и бифункциональным катализаторам гидроформинга, в частности по влиянию состава катализаторов, рабочих условий и характера сырья на результаты процесса. [c.4]

Интересный пример улучшения условий теплопередачи при повышении давления представляет собой регенерация катализатора в процессе гидроформинга. Эту операцию, сопровождающуюся значительным тепловыделением, приходится проводить не воздухом, а дымовыми газами, содержащими лишь 1 % кислорода, но находящимися под давлением 20 кгс/см . Казалось бы, безразлично, выжигать ли кокс на катализаторе воздухом при атмосферном давлении или дымовыми газами, содержащими 1 % кислорода под давлением 20 кгс/см , так как в обоих случаях парциальное давление кислорода составляет 0,2 кгс/см . При этом скорости процессов должны быть равны. В действительности применение повышенного давления позволяет форсировать процесс регенерации, так как при этом почти в 20 раз увеличивается количество теплоносителя — азота. [c.7]

Известно, что главным методом получения толуола в США является так называемый гидроформинг-процесс, т. е. процесс переработки нефтяных фракций в присутствии катализаторов под давлением водорода. Однако, какие реакции при этом протекают главным образом, остается неясным. [c.253]

При каталитическом риформинге происходит структурная перестройка углеводородных молекул без глубокого их расщепления. Важнейшей реакцией при этом является реакция ароматизации — преобразование цепеобразных молекул парафиновых углеводородов в ароматические кольца с отщеплением части водорода. Процесс протекает при температурах около 500° С и под давлением водорода большей частью от 20 до 40 ат. Катализатор используется главным образом алюмоплатиновый. В связи с этим процесс часто называют платформингом. В отдельных вариантах процесса применяется также более дешевый алюмо-молибденовый катализатор такой процесс носит название гидроформинга. [c.11]

Гидроформинг. ................. Двухстадийный процесс на неподвижном катализаторе. .................... Трехстадийный процесс на неподвижном катализаторе. ..................... Низкотемпературный флюид........... Высокотемпературный флюид........... 23,5 1,2 16,9 1,2 17,6 1,2 24,3+1,2 17,7 1,2 22,6 1,0 17,6 1,0 18,0 1,0 23,8 1,0 17,6 1,0 Таблица 25-11 [c.386]

Гидроформинг в псевдоожиженном слое. Применение техники псевдоожиженного слоя и катализатора гидроформинга в описанном выше процессе привело к разработке варианта процесса гидро- [c.46]

Из применяемых в промышленности процессов риформинга только в трех случаях осуществляется непрерывная циркуляция и регенерация катализатора в процессах гиперформинг, каталитического риформинга термофор и флюид гидроформинг. В первых двух процессах применяется движущийся слой катализатора, а в третьем — кипящий слои. Перемещение катализатора в процессах термофор и гиперформинг осуществляется потоком газа. В процессе гиперформинг катализатор транспортируется плотным слоем (этот вид транспорта описан в одной из г.лав настоящей книги) при перемещении катализатора происходит сжигание кокса. Схема процесса флюид гидроформинг, разработанного и запатентованного компанией Эссо Рисерч энд Инжиниринг, изображена на рис. 3. [c.169]

Гидроформинг-процесс проводится сейчас в прохмышленности также методом псевдоожиженного слоя. Хотя в процессе гидроформинга в результате дегидрирования освобождается водород, и дегидрирование и гидрирование представляют собой равновесный процесс, гидроформинг ведут под давлепием водорода. В присутствии водорода под давлением коксообразование значительно меньше, чем в отсутствие водорода, а благодаря высокой температуре равновесие сильно сдвинуто в сторону дегидрирования. Регенерация катализатора при работе методом псевдоожиженного слоя происходит непрерывно. [c.104]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Высокая работоспособность молибденоалюминиевых катализаторов гидроформинга при переработке сернистого сырья была использована в так называемом процессе автогидроочистки [114], который заключается в совмещении реакции дегидрирования цикланов с гидрированием освобождающимся водородом сернистых соединений в сероводород. [c.291]

К числу этих катализаторов относятся главным образом алюмо-молиб-деновый катализатор для процесса гидроформинга и алюмокобальтомолиб-деповый катализатор для процесса гидроочистки (ВТУ 443-57 и ВТУ 541-57). Их анализ производится ио способам, разработанным ЛенНИИ и ВНИИ НП, причем методика исследования этих ] атализаторов идентична таковой для алюмо-силикатных катализаторов. [c.814]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

Гидроформинг в иеподвижиом слое с платиновым катализатором (платформинг). Существенным недостатком окисномолиб-денового и окиснохромового катализаторов гидроформинга являются отложение на них кокса и необходимость в связи с этим частой регенерации, что повышает стоимость установки и удорожает ее эксплуатацию. Значительное удешевление процесса достигается применением долго действующего платинового катализатора. Несмотря на высокую стоимость самой платины, стоимость платинового катализатора сравнительно невелика, так как катализатор содержит этого металла очень немного. [c.221]

Бензины, полученные методом платформинга, отличаются стабильностью и содержат мало серы, так как в ходе процесса происходит гидрогенизация ненасыщенных и сернистых соединений. Газы, которые составляют 5—15% от веса сырья, представляют собой ценное сырьс для сптсза. В СССР получили распространение разработанные акад. М. Д. Зелинским и др. методы ароматизации нефтепродуктов с использованием платиновых катализаторов (платина на активированном угле) и катализаторов из окиси хрома, окнси молибдена на активной окиси алю.миния. Для ароматизации сырья, богатого парафиновыми углеводородами, применяется гидроформинг — процесс, идущий при 500° С и давлении 150—220 h m в парных контактных агрегатах. В то время как в одном агрегате происходит регенерация катализатора, другой работает (рис. 29). [c.76]

Основой этого метода (ДНД) является дегидрогенизация под давлением, широко применявшаяся ранее в Германии при производстве моторного топлива по методу Ф. Бергиуса. В принципе метод напоминает гидроформинг процесс протекает в присутствии хромовых или молибденовых катализаторов под давлением водорода при этом происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов. Присутствие водорода необ-ходамо для того, чтобы избежать образования олефиновых углеводородов, которые очень быстро полимеризуются и дезактивируют катализатор так же, как при каталитическом крекинге. [c.136]

Риформинг на молибденовых катализаторах осуществляется не только в реакторах в неподвижном слое, но и с движущимся табле-тированным или псевдоожиженным катализаторами. Риформинг в неподвижном слое над окисьмолибденовым катализатором, нанесенным на окись алюминия, был первым процессом каталитического риформинга, получившим известность под названием гидроформинг-процесса. Гидроформинг проводится при 537° и давлении 20- 35 ат. [c.21]

Наряду с благородными металлами и никелем для дегидрогенизации метилциклогексана Н. А. Бутков, Е. Рабинович и Н. Чепуров предложили также в качестве катализатора дву сернистый молибден. В этом случае необходимо работать при более высокой температуре, около 500°, и под давлением 180—200 ат. В этих условиях, по мнению авторов, толуол, выход которого составляет 35—40%, образуется не только за счет метилциклогексана, но и за счет других углеводородов с более низкой и более высокой температурой кипения. Как мы увидим, этот метод, предложенный Н. А. Бутко-вым. Е. Рабинович и Н. Чепуровым, в дальнейшем был использован авторами новейших промышленных методов получения ароматических углеводородов — американского гидроформинг-процесса и германского процесса ОНО (см. ниже). [c.20]

Аллендер также указывает, что гидроформинг-процесс, по которому во время войны получалось основное количество толуола, дает толуол в основном за счет метилциклогексана в присутствии окиси молибдена на окиси алюминия, причем сырье пропускается над неподвижным катализатором в токе газа, богатого водородом. [c.255]

Седжебарт опубликовал некоторые подробности одного из вариантов гидроформинг-процесса, применявшегося на заводе Стандарт Ойль оф Калифорния. Процесс служил для получения толуола или высокооктанового ароматизированного топлива. В качестве катализатора применялся смешанный катализатор, состоящий из окиси молибдена на окиси алюминия, причем он готовился не методом пропитки окиси алюминия солями, содержащими молибден, а методом совместного осаждения, что, будто бы, давало катализатор, обладающий на 50% более высокой активностью, чем полученный пропиткой. Температура процесса около 538°, давление около 14 ат. Автор указывает, что ароматические углеводороды образуются за счет дегидрогенизации нафтенов, содержащихся в исходном сырье, а именно толуол образуется за счет метилциклогексана, диметилциклопентанов и этилциклопентана. Режим процесса следующий 245 мин. рабочий цикл, 90 мин. регенерация и 25 мин. [c.255]

В США получил также промышленное применение процесс y loversion , причем первое время считалось, что он наряду с гидроформинг-процессом является основным промышленным методом ароматизации,отличающимся от гидроформинга тем, что реакция осуществляется без давления. Однако за последнее время о процессе y loversion пишут как о частном случае каталитического крекинга, осуществляемого под давлением. Катализатором может служить боксит, температура процесса 527—538°, давление 6 ат рабочий цикл 2—10 час. при крекинге, 24 часа при реформинге. Хотя известно, что пары воды действуют отрицательно на окись алюминия, однако при процессе y loversion сырье, будто бы, пропускают вместе с водяным паром и регенерацию осуществляют также продувкой катализатора смесью водяного пара и воздуха при 454° и при этом следят за тем, чтобы температура катализатора не поднималась выше 732—760°. Отложения угля при реформинге составляют 0.4— [c.256]

Мы несколько более подробно остановились на работе Г. Н. Маслянского, Е. И. Межебовской и В. С. Холявко потому, что это пока единственное исследование по гидроформингу, которое проливает некоторый свет как на гидроформинг-процесс, по которому работают в США, так и на процесс ВНВ, осуществленный в Германии. Становится понятным,почему в промышленности при работе под давлением водорода хромовый катализатор постепенно уступил место молибденовому, почему стали предпочитать нафтеновое сырье (хотя бесспорно при гидроформинге парафиновые углеводороды принимают также участие в реакции образования ароматики), какими путями в Германии дошли до весьма больших рабочих циклов. [c.260]

Гидроформинг — это модифицированный крекинг-процесс, осуществляемый над катализатором гидрирования, таким, как окись молибдена — окись алюминия. Водород вводится в систему лишь для поддержания активности катализатора, но процесс на деле представляет собой дегидрирование. Происходит циклизация и ароматизация парафинов и ароматизация I афте-иов. [c.612]

Возможно, что активность названного катализатора по отношению к изомеризации в условиях гидроформинг-процесса обязана своим происхождением нестехиометри-ческому силикату алюминия и никеля. [c.183]

Протекание каталитической дегидрогенизации улучшается [305, 306] добавками небольшого количества серы к сырью, что способствует более полной регенерации катализаторов гидроформинга. Запатентована [29] добавка небольшого количества восстанавливаемой серы сырью с одновременным удалением сероводорода из циркуляционного газа. Такой способ проведения процесса увеличивает продолжительность работы катализатора между регенерациями. Серу можно удалять из углеводородного сырья пропусканием последнего с добавко циклана над угольным катализатором [307]. Водород, необходимый для обессеривания, образуется за счет дегидрогенизации циклана. [c.21]

Опубликованы [278] другие данные по гидроформингу в псевдоожиженном слое, включающие анализ экономики этого процесса в сопоставлении с сочетанием термического риформинга и полимеризации. В другой статье [311] сравниваются размеры капиталовло-женш1, потребление топлива, энергии, воды и пара и стотость катализатора для процессов гидроформинга в стационарном и в псевдоожиженном слое. [c.49]

Нефть содержит очень мало ароматических углеводородов. Однако имеется технологический процесс вторичной переработки нефти — каталитический ри-форминг, позволяющий получать значительные количества ароматических углеводородов. Каталитический риформинг существует в двух разновидностях гидроформинг — процесс переработки нефти при 500° С и 17—20 ат с применением алюмо-кобальтового катализатора, и тлатформинг , который проводят при той же температуре и 25—50 ат на платиновом катализаторе. В результате гидроформинга бензиновых фракций с темп, кип. 85—105° С и 85—180° С получают в основном технический ксилол. При платформинге бензиновых фракций с темп. кип. 65—85° С и 62—105° С образуются главным образом бензол и толуол. [c.261]

Нефть содержит очень мало ароматических углеводородов. Однако имеется технологический процесс вторичной переработки нефти — каталитический риформинг, позволяющий получать значительные количества ароматических углеводородов. Каталитический риформинг существует в двух разновидностях гидроформинг- — процесс переработки нефти при 500 °С и 17— 20 кгс/см с применением алюмо-кобальтового катализатора и тлатформинг- , который проводят при той же температуре и 25—50 кгс/см2 на платиновом катализаторе. В результате гидроформинга бензиновых фракций с темп. кип. 85—105 °С и 85— 180°С получают в основном технический ксилол. При платформинге бензиновых фракций с темп. кип. 65—85 °С и 62—105 °С образуются главным образом бензол и толуол. Эти процессы быстро вытесняют метод получения ароматических углеводородов из каменноугольной смолы. Объясняется это тем, что производство ароматических углеводородов, в первую очередь бензола, лимитировалось масштабами выработки кокса, что сдерживало развитие производства большого числа органических продуктов и полимерных материалов. [c.216]

Можно показать, что изменения размеров кристаллитов и частиц, а также степени совершенства структуры исходной А Оз коренным образом связаны с величиной поверхности катализатора и его активностью в процессах гидроформинга. Одной из вал<непших технических проблем, опюсящихся к катализаторам, является продление их полезной жизни. Было найдено, что высокотемпературная обработка катализаторов гидроформинга представляет ускоренное испытание, так как оно приводит к тем изменениям, которые на практике получаются при значительно более низких температурах, но в течение более длительного времени. Поэтому при испытании устойчивости новых материалов их обычно нагревали до контрольной температуры, проверяли активность, а затем продолжали более энергичную термическую обработку до тех пор, пока не достигали температуры, при которой активность катализатора падала. Такой процесс очень длителен и дорог. [c.383]