Алкилароматические углеводороды изомеризация

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов (гидрирование, конфигурационная изомеризация, гидрогенолиз), рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции С5- и Сб-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций. [c.2]

При изомеризации алкилароматических углеводородов Се на катализаторах, позволяющих изомеризовать этилбензол, получается смесь четырех изомеров, расчетные равновесные концентрации которых в зависимости от температуры приведены на рис. 3.5. [c.76]

В более надежных методах используют модельные реакции (например, крекинг н-гексана и алкилароматических углеводородов, изомеризация ксилолов и т.п.). [c.108]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Процесс гидрокрекинга углеводородов представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов. При давлениях ниже 15—20 МПа интенсивно протекают реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями процесса [128]. [c.237]

При изомеризации алкилароматических углеводородов всегда присутствует небольшое количество побочных продуктов, представ-ляюш,их собой замещенные бензолы меньшей и большей степени алкилирования но сравнению с исходным соединением. Так, при переработке ксилолов получается около 3% низших гомологов (бензол и толуол) и 2—3% полиметилбензолов. [c.73]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных фупп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образу- [c.351]

Промышленное получение алкилароматических углеводородов из алкил-циклопентана было начато И. Д. Зелинским. В 40-х годах в США был осуществлен процесс изомеризации алканов в присутствии хлористого алюминия. [c.68]

Промышленная изомеризация алкилароматических углеводородов осуществлена в 1955 г. В конце 60-х — начале 70-х годов нашли промышленное применение процессы изомеризации алкенов (для повышения октанового числа компонентов моторного топлива и получения мономеров с заданной структурой). [c.68]

Изомеризация алкилароматических углеводородов обычно сопровождается их диспропорционированием. Изменение температуры в пределах, обычных для каталитической изомеризации, мало влияет на равновесный состав продуктов диспропорционирования (табл. 3.4). [c.76]

Для реакции укорочения боковой цепи алкилароматических углеводородов и введения ее фрагментов в качестве заместителей в ароматическое кольцо нео ходимы бифункциональные катализаторы, обладающие "как изомеризующей, так и гидрирующей активностью. Для изомеризации этилбензола в л-ксилол предложен следующий механизм [c.79]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В мировой практике получили развитие два промышленных способа изомеризации алкилароматических углеводородов С при атмосферном давлении на алюмосиликатных катализаторах и при повышенном давлении на катализаторах, которые содержат металл, нанесенный на носители с кислотными свойствами. [c.92]

Последние затем деалкилируются. Алкилароматические углеводороды претерпевают реакции изомеризации, гидродеалкилирования и гидрирования с последующим распадом кольца. Полициклические ароматические углеводороды подвергаются гидрированию, в результате чего получаются нафтеноароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды расщепляются со значительным образованием изопарафиновых углеводородов (54]. [c.48]

Изомеризация нафтенов может происходить с превращением их в олефины и с изменением числа атомов углерода в цикле. Существует также много других типов реакций изомеризации, например алкилароматических углеводородов, в том числе ксилолов для получения /г-ксилола. [c.316]

Процесс гидрокрекинга представляет совокупность ряда параллельных. и последовательных реакций расщепление высокомолекулярных углеводородов, гидрирование продуктов расщепления, гидроалкилирование алкилароматических углеводородов, гидрогеиолиз (деструктивное гидрирование) сероорганических и азотсодержащих соединений, изомеризация углеводородов. Протекают также реакции уплотнения и коксообразования, однако технологические условия этого процесса подбирают так, чтобы подавить эти две нежелательные реакции. [c.25]

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Так, м-ксилол частично изомеризуется в о- и п-кси-лолы, атакже, теряя одну метильную группу, превращается в толуол [c.121]

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Например, л -ксилол частично переходит в о- и л-ксилолы и толуол. Ароматические углеводороды способны также к реакциям конденсации с образованием полициклических ароматических. Анализ катализата, полученного при риформинге бензиновой фракции 85—180°С на платиновом катализаторе, свидетельствовал, что в нем содержалось до 1,1% (на [c.187]

Для объяснения этих результатов и более глубокого понимания механизма изомеризации положения необходимо рассмотреть, реакцию очень сильных кислот с производными бензола. Установлено, что алкилароматические углеводороды образуют с сильными кислотами, как системы броми- [c.104]

Хотя путем изменения экспериментальных условий изомеризацию алкилбензолов можно проводить как одноступенчатую реакцию, наилучшие результаты достигаются при двухступенчатом процессе [102]. В первой стадии применяют обычные условия реакции гидрирования на этой стадии после гидрирования происходит изомеризация. На второй стадии, осуществляемой в условиях дегидрирования, образуется новый алкилароматический углеводород. [c.108]

При гидрокрекинге алкилароматических углеводородов под давлением до 10 МПа длинные боковые цепи легко отщепляются. Если гидрокрекинг проводят под высоким давлением, одновременно с отщеплением боковых цепей возможна их изомеризация. При этом также возможно гидрирование ароматического кольца с возможным разрывом его по следующему механизму, например [c.87]

Изомеризацию алкилароматических углеводородов по кольцу можно представить схемой [c.393]

Применение. Реакции изомеризации аренов (ароматических углеводородов) протекают при осуществлении таких каталитических процессов, как риформинг, крекинг, а также в процессах собственно изомеризации алкилароматических углеводородов. Важное практическое значение имеют процессы изомеризации ксилолов и этилбензола. [c.892]

Ароматические углеводороды, находящиеся в исходном сырье и полученные в результате риформинга, в этих условиях могут подвергаться изомеризации, диспропорциониро-вапию и деалкилированию. В качестве примера подобных реакций следует привести деалкилирование алкилароматических углеводородов и замыкание боковых цепей с образованием дополнительных циклов [c.238]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

Первые исследования реакций изомеризации алкилароматических углеводородов были проведены Фриделем и Крафтсом (1882 г.), циклоалканов — В. В. Мар-коввиковым, Н. М. Кижнером, И. Д. Зелинским (90-е годы XIX в.), алкенов — [c.68]

Термодинамический контроль осуществляется в реакциях изомеризации углеводородов, алкилирования алкилароматических углеводородов по Фриделю - Крафтсу и других реакциях, в которых образующиеся продукты легко превращаются друг в друга. Например, при нагревании лг-ксилола при 80 °С в присутствии кислотного катализатора содержание в реакциоввой смеси трех изомерных ксилолов очень близко к вычисленному ва основе значений энергии Гиббса их образования [c.166]

Повышение давления и наличие водорода не влияют на состояние термодинамического равновесия реакций изомеризации и диспропорционирования. Однако под давлением водорода могут протекать реакции гидрирования ароматических углеводородов (рис. 3.6). Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования продуктов изомеризации, в случае необходимости в сырье добавляют продукты диспроп-орционирования и гидрирования алкилароматических углеводородов. [c.77]

Изомеризация алкилароматических углеводородов является мономолеку-лярной реакцией первого порядка по углеводороду, а диспропорционирование — второго порядка. Снижение парциального давления алкилароматических углеводородов g (разбавление парами воды, водородом) уменьшает скорость побочной реакции — диспропорционирования — в большей степени, чем скорость изомеризации. [c.77]

Изомеризация ароматических углеводородов. Катализаторами изомеризации алкилароматических углеводородов могут быть галогениды алюминия, фтористые соединения (BF3), аморфные и кристаллические алюмосиликаты, окись алюминия и алюмосиликаты с нанесенными на них металлами VI и VIII грунп. Галогениды [c.81]

При гидрокрекинге на катализаторе, обладающем сильно изомеризующими свойствами, полизамещенных алкилароматических углеводородов с короткими (С] — Сг) боковыми цепями последние отщепляются не в виде метана или этана, а преимущественно в виде пропана, бутана или пентана [41]. По-видимому, происходит предварительная изомеризация исходных молекул с образованием углеводородов, содержащих разветвленную боковую цепь из 3—5 атомов углерода, и последующее их деалкилирование. Состав продуктов, обра- [c.44]

Основные превращения голоядерных ароматических соединений протекают по следующей схеме гидрирование ароматического кольца—>изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные— раскрытие пятичленных колец->отщепление образовавшихся боковых цепей Алкилароматические углеводороды, кроме того, подвер гаются реакциям отрыва и перераспределения цепей Эти реакции могут протекать одновременно с гидриро ванием ароматических колец, т. е. легкокипящие про дукты при гидрокрекинге ароматических углеводородов образуются не только в результате реакций деструкции колец, но и за счет отрыва боковых цепей. Общая схема превращения бензола в процессе гидрокрекинга представлена ниже [19] [c.45]

Описан также катализатор [215], содержащий в качестве активного вещества Pt, Pd, Ir или Ge, галогены и галогениды металлов на термически стойком неорганическом носителе. Указанный катализатор обеспечивает изомеризацию многих углеводородов н-парафинов С4—С20 и слабо разветвленного строения нафтенов пятичленных и выше смесей парафинов и (или) их смесей с наф-тенами, выделяемых из прямогонных бензинов олефинов до С20 алкилароматических углеводородов (предпочтительней алкилбензолов Са). Содержание 1г и Ge в катализаторе должно отвечать соотношению атомных масс Ir/Pt (Pd) и Ge/Pt (Pd) соответственно 0,1—2 1 (лучше 0,25—1,5 1 и 0,3—10 1). В качестве пористого носителя с большой поверхностью и термической стойкостью применены неорганические окислы А1,. Сг, Zn, Mg, Al—Si, Ti и др. (лучше — этаокись алюминия насыпной массой 0,5—0,6 г/см , удельной поверхностью 175 м /г и удельным объемом пор 0,4 см /г). Рекомендуется Pt, Pd и Ir применять в виде металлов, а Ge — в виде окисла. [c.319]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

Как и насыщенные углеводороды, алкилароматические углеводороды способны изомеризоваться в присутствии сильных кислот, например хлористого алюминия — хлористого водорода, или в атмосфере водорода в присутствии гидрирующего катализатора на кислотном носителе, например никеля на алюмосиликате. Возможны три вида изомеризации алкиларолшти-ческих углеводородов а) скелетная перегруппировка алкильной группы, [c.102]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Приведите гетерогенные катализаторы, применяемые в промьппленности при изомеризации парафиновых и алкилароматических углеводородов. Предложите возможные схемы механизмов реакции изоме-ризахцш на различных катализаторах. Какова роль водорода в реакции [c.863]

Благодаря этому при использовании хлористого алюминия только уменьшается выход полиалкилпроизводных, но и ока вается возможным перевести в моноалкилбензолы сравнител) небольшое количество образующихся ди- и полиалкилбензол Кроме того, хлористый алюминий катализирует изомеризацию, и полизамещенных алкилароматических углеводородов в наи лее термодинамически выгодные ж-производные, что имеет вг ное значение при синтезе крезолов и ксиленолов. [c.175]

Термин изомерия введен в органическую химию Берцелиусом в 1830 году. Это явление впервые объяснил А.М. Бутлеров. Первая монография Об изомерии органических соединений В.В. Марковникова опубликована в 1865 году. Изомеризация циклоалканов изучалась В.В. Марковниковым, Н.М. Кижнером и Н.Д. Зелинским в конце ХЕХ века. Впервые реакция изомеризации алкилароматических углеводородов описана Фриделем и Крафтсом (1882 г.), а каталитическая изомеризация бутиленов — в начале XX века В.Н. Ипатьевым. Каталитическая изомеризация бутана описана Не-ницеску и Драганом (1933 г.), а таюке Б.Л. Молдавским. [c.890]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология