Поли эфиро амиды

Из табл. 1.2 видно, что циклизация полимера II протекает быстрее, чем полимера I, т.е. химическое строение поли (о-эфиро) амида оказывает заметное влияние на скорость процесса. Температурная зависимость констант скоростей реакций хорошо подчиняется уравнению Аррениуса. Энергия активации процесса циклизации составляет 50,0 2,5 и 37,4 3,4 кДж/моль соответственно для полимеров I и II, а предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса — 8,3-10 и 3,98-10 мин . [c.34]

Полученные в работе [8] экспериментальные данные и рассчитанные по ним значения кинетических параметров позволяют утверждать, что процесс циклизации поли (о-эфиро) амидов интенсивно проходит при сравнительно низких температурах (150— 225 °С). Интересно сопоставить этот интервал температур с температурой стеклования полиамидоэфира. [c.34]

Таким образом, в случае поли (о-эфиро) амидов циклизация в твердом стеклообразном состоянии (а не только в высокоэластическом) может протекать с большой скоростью до высоких степеней превращения, т. е. повышение температуры выше точки стеклования не является обязательным для интенсивной циклизации. [c.36]

Все эти экспериментальные факты означают, что для химического процесса циклизации поли (о-эфиро) амидов в твердом состоянии не требуется достижения сегментальной подвижности для этого достаточно наличие теплового движения в пределах одного или нескольких повторяющихся звеньев. Увеличение жесткости полимерной цепи вследствие циклизации замедляет процесс (появление второго участка на кинетических кривых), но не прекращает его полностью.. [c.36]

Пластификатор Поли- винил- хлорид Поли- стирол Поли- амид Эпо- ксид- ные олиго- меры Поли- урета- ны Поли- эфиры Алкид-ные полимеры [c.27]

И. гидролизуется водой, водными р-рами к-т и оснований до изофталевой к-ты легко реагирует со спиртами и аминами с образование.м соотв. сложных эфиров и амидов изофталевой к-ты поликонденсацией с л<-фенилендиамином получают поли-.((-фениленизофталамид. И. достаточно инертен при электроф. хлорировании только при длит, обработке газообразным I2 в присут. к-т Льюиса при 100-150 С образуются хлорпроизводные И., содержащие хлор в ароматич. ядре. [c.203]

Теоретический анализ колебательных спектров показал, что силовое поле пептидной группы не остается постоянным при замене атомов Н на метильные группы. Метилирование амидов приводит к уменьшению силовой постоянной карбонильной группы и увеличению постоянной связи N- (0). Несмотря на некоторые различия, силовые поля всех рассмотренных амидов близки. Они имеют ряд особенностей, характерных также для силовых полей эфиров карбоновых ю1слот и цианамидов. Наличие общих, специфических соотношений между силовыми постоянными позволило выделить силовые поля этих молекул в особый тип, названный донорно-ак-цепторным [32, 33]. Расчеты спектров амидов [27, 28], эфиров карбоновых кислот [34] и цианамидов [33] показали, что донорно-акцепторное взаимодействие приводит к существенному увеличению силовой постоянной промежуточной связи и появлению очень большой по величине постоянной взаимодействия такой связи с акцепторной группой. При этом силовая постоянная самой акцепторной группы изменяется мало она может быть как несколько больше, так и немного меньше силовой постоянной невозмущенной группы в модельном соединении. Так, в неассоциированных молекулах амидов силовая постоянная N0(0) имеет величину -13,0 (постоянная ординарной связи Ы-С равна 8,3 [27, 28], а двойной связи N=0 - 16,0 [2 ]) постоянная взаимодействия М-С(О) с С=0 равна 2,0 10 см" , т.е. составляет более 15% (для сравнения, постоянная взаимодействия связей в группе С-Ы=С у Ы-метилметиленимина равна 0,2 10 см" [28]) силовая постоянная С=0 находится в интервале 19,0-17,6 (постоянная С=0 в ацетоне равна 18,0 10 см [31]). В то же время силовые поля атомных групп (С)М-СНз и (О)С-СНз не претерпевают заметных изменений и остаются почти такими же, как соответственно в М-метилметиленимине [27, 29] и ацетоне [27, 31]. [c.143]

Преимущества волокна на основе пол и амид о-эфиров, получаемых при с о и о л и-конденсацип диэтилолтерефталата и к а п р о л а к т а м а (или их олигомеров) и содержащих до 20% сложноэфирного компонента,— значительно более вьтсокие термостойкость и модуль эластичности, чем у полиамидных волокон, хотя и более низкие прочность, усадочность, гигроскопичность. [c.61]

Синтез полипиромеллитимидов циклизацией поли (о-эфиро) амидов имеет ряд преимуществ перед имидизацией полиамидокислот, что обусловливается их большей гидролитической стойкостью, позволяющей получать полиимиды с такой же степенью полимеризации, как и у форполимера [4, 5]. Это позволило синтезировать кардовые высокомолекулярные полипиромеллитимиды анилинфталеина, анилинфлуорена и других мономеров и получить из них пленки с высокими физико-механическими показателями. Поли (о-эфиро) амиды более стойки, чем полиамидокислоты, поэтому их превращения в полиимиды легче исследовать [6, 7]. В связи с этим интересно рассмотреть в деталях кинетику циклизации кардовых поли (о-эфиро) амидов в твердом состоянии на примере полипиромеллитамидоэфиров анилинфталеина(I) и анилинфлуорена (И) 5 [c.30]

Рассчитанные по наклону прямых константы скорости циклизации поли (о-эфиро) амидов в пблиимиды в твердом состоянии приведены в табл. 1.2. [c.34]

Страна Год поли- амид- ные поли- эфир- ные поли- акриль- ные про- чив Всего [c.3]

Среди соединений с одной метилендиоксифенильной группой имеется значительная корреляция между синергистической активностью и функциональными группами заместителей [14] Карбоновые кислоты, гидроксильные соединения, карбаматы/ амины и галоиды дают соединения или со слабым синергистй- ческим эффектом или вообще им не обладающие. Сложные, эфиры, сульфоксиды, амиды и сульфоны приводят к высокой СИ-Г нергистической активности, а простые эфиры и ацетали дают соединения с исключительно большой активностью. Наилучшие синергисты содержат полифункциональные заместители поли-, эфиры (простые), простой эфир — ацеталь или простой эфир — сложный эфир. [c.15]

Другой вариант использования спектров ЯМР для определения конфигурации основан на образовании диастереомеров и сравнении химических сдвигов диастереотопных групп. Так, например, спирты или амины для определения конфигурации переводят в сложные эфиры или амиды реакцией с / )- и (5)-2-метокси-2-фенил-3,3,3-трифторпропановой кислотой (167), часто называемой реагентом Мощера. Эти эфиры (амиды) существуют в конформациях (168) и (169). В производном (169) за счет большего отталкивания между группами К и РН СРз-группа отходит дальше от карбонильной группы, чем в производном (168), имеющем (5)-конфигурацию. В результате СРз-группа в первом случае лежит в менее дезэкранирующем окружении, чем во втором, и сигнал Р располагается в более сильном поле, чем в диастереомере, полученном из спирта (амина) (5)-конфигурации. [c.151]

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты, а также их эфиры, амиды и нитрилы легко образуются полимеризацией мономеров [80, 765]. Можно омылить полимерные эфиры (в отсутствие молекулярного кислорода даже ио.тимераналогнчно) и наоборот, получить из полимерных кис. ют эфиры, например с помощью диазометаиа — метиловый эфнр. Полиакрилат существенно легче подвергается расщеплению, чем поли-метакрилат. Это совпадает с данными низкомолекулярной химии для карбоксильных групп, которые стоят у вторичных или третичных атомов углерода. [c.116]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Сложные эфиры оксимов. Сложные эфиры оксимов в тот-ветстпугопщх ус.полиях превращаются в амиды [12 - 14, 19, 43, ЙО, 1П8, 242—24Г)] [c.46]

Поли[капронамид-со-гексаметилена дипин-амид-со-гексамети-леназелаинамид] Дробное осаждение - Турбидиметрическое титрование Метанол/эфир Уксусная кислота/вода [276] [116] 1 [c.73]

Описана также анионная дисперсионная полимеризация а-ме-тилстирола, катализируемая бутиллитием с гексаметилфосфор-амидом в качестве промотора [42]. В качестве ПАВ использовали поли(алкилвиниловый эфир). При дисперсионной полимеризации стирола, инициированной полибутадиениллитием, может также образовываться стабилизатор типа блоксополимера АБ, и если инициатор применяется в относительно большом количестве, то получается дисперсия полистирола с размером частиц в интервале 0,4—1,3 мкм. Описан случай полимеризации стирола в алифатических углеводородах с использованием в качестве стабилизаторов блоксополимеров А—Б и А—Б—А на основе стирола и трет-бутилстирола [43]. [c.241]

Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы —СНа—О. Этот эффект аналогичен эффекту, найденному для метильных групп (см. выше). Некоторые тхшичные положения полос групп —СНа—С=0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти-, шести- и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформационными эффектами. Хотя можно былр ожидать уменьшения эффекта дезэкранирования с увеличением расстояния от карбонильной группы, однако протоны а- и Р-углеродных атомов циклопентанона обладают одинаковой резонансной частотой [127]. Разница в дезэкранировании протонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения ло сигналам метиленовых протонов. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология