Виды ассоциации

Другие виды ассоциации дефектов [c.136]

Вольф и Герольд [16] отмечают, что в спиртах могут быть два вида ассоциации [c.171]

Когда молекула повернется в положение III, то дипольный момент ассоциированных молекул станет в 2 раза больше, чем у первичной молекулы. Когда ассоциированная молекула примет положение IV, ее дипольный момент составит 2/ 3 от дипольного момента исходной молекулы, так как его направление изменяется. Вследствие влияния стерического фактора ассоциированные молекулы б/иор-бутилового спирта имеют, вероятно, вид IV, а молекулы изобутилового спирта имеют все возможные виды ассоциации вследствие возможности свободного вращения вокруг указанной оси. [c.172]

Рис. 3. Различные виды ассоциаций полярных молекул в жидкостях

Рис. 5. Различные виды ассоциаций полярны. молекул в жидкостях

Такой вид ассоциации занимает как бы промежуточное положение между ассоциацией двух нейтральных и противоположно заряженных дефектов. Замечено, что он влияет на скорость диффузии ионов лития (это еще один пример влияния ассоциации дефектов на скорость диффузии), так как подвижный ион лития при ассоциации с кислородом перестает участвовать в диффузии. Как и в предыдущем случае [см. (6.12) и (7.23)], эффективный коэффициент диффузии иона лития равен [c.136]

Как и многие общепринятые и полезные понятия, термин основность имеет много значений и ему невозможно дать абсолютно однозначного определения. Обычно неизвестно, какие именно частицы непосредственно вступают в кислотно-основную реакцию. Поэтому символы химических уравнений, используемые для определения констант равновесия, являются лишь абстракциями, представляющими кислоты и основания как бы находящимися в газообразном состоянии. Чаще же всего основания и сопряженные им кислоты вовлечены в многочисленные и неизвестные виды ассоциаций, сольватаций и пары ионов, которые легко изменяются в зависимости от природы растворителя, концентрации и температуры. Поэтому очень часто в силу необходимости мы даем символы реагирующих соединений, неправильные с точки зрения действительного описания реагирующей системы. Однако поскольку мы обычно изучаем термодинамические свойства системы, находящейся в очень быстром обратимом равновесии, то различные родственные соединения, образовавшиеся из основания, ведут себя как одно соединение, а не как различные компоненты смеси. То, что мы обычно не знаем истинной природы изучаемых соединений, часто служит причиной аномалий порядков основности. [c.198]

В предельном случае при ассоциации дипольный момент или полностью компенсируется, или удваивается. Таким образом, только на основании дипольных моментов нельзя заключить о размере и виде ассоциации, которые зависят от множества факторов от строения молекул, свободы вращения, пространственных затруднений и т. д. Интересным примером, подтверждающим эти предположения, служат различные методы формования поливинилхлорида. Как известно, поливинилхлорид, не подвергнутый дополнительному хлорированию, не растворяется в ацетоне, так как взаимодействие между молекулами ацетона сильнее, чем между молекулами ацетона и поливинилхлорида. Для получения продуктов, растворимых в ацетоне, необходимо повысить сродство ацетона к полимеру. Это может быть достигнуто следующим образом. [c.18]

Изложенная теория влияния ассоциации на изотопный эффект в давлении пара развита для жидкостей, образующих водородные связи. Однако легко допустить, что основы ее применимы и к случаям других видов ассоциации, ввиду того, что в любом таком случае при переходе вещества из жидкой фазы в пар происходят значительные изменения частот колебаний атомов, посредством которых осуществляется связь молекул в ассоциатах. [c.112]

Возможность проведения количественных измерений во времени и при определенных температурных условиях обусловливает применимость ЯМР-спектроскопии для физико-химических исследований, в первую очередь для изучения кинетики химических реакций. Работа облегчается в тех случаях, когда удается найти подходящий критерий для наблюдения за реакцией — например, изменение химического сдвига интенсивного сигнала метильной группы и т. п. Метод ЯМР широко применяется для исследования кинетики обменных процессов (протонный обмен, конформационные превращения), а также для изучения водородных связей и различного вида ассоциаций. Возможность проведения физико-химических исследований ограничивается относительно низкой чувствительностью приборов, что не позволяет производить столь необходимые измерения при значительном разбавлении. [c.49]

Водородная связь является, очевидно, особым случаем рассматривавшейся выше ассоциации молекул. Однако она изучена гораздо детальнее, чем другие виды ассоциации, и ее следует обсудить отдельно, так как она является единственным примером, когда удовлетворительные количественные данные о строении и свойствах могут быть получены непосредственно из смещений полос, наблюдающихся при изменении состояния вещества. Величины смещений полос, которые соответствуют различным типам водородной связи, уже приведены в соответствующих главах книги, посвященных отдельным группам атомов, и нет необ- [c.539]

Рис. 40. Различные виды ассоциаций по лярных молекул в жидкостях

Представим молекулу Nas в виде ассоциации Na+Na , в которой непрерывно совершается перескок электронной пары от одного атома к другому, так что статистически валентное электронное облако равномерно распределено между обоими атомами. В каждый момент времени катион будет уменьшать электронную поляризуемость аниона, а последний — оказывать противоположное влияние на катион. Эти эффекты вызывают изменение эффективных зарядов ядер атомов согласно выражению [53] [c.44]

Сигнал от хлороформа в растворе 1,2-дихлорбензола также смещен в область сильного поля, но на меньшую величину, чем для бензола. Уменьшение сдвига можно объяснить конкуренцией другого вида ассоциации, а именно ассоциации, происходящей при участии атома хлора (I), которая вызывает, как известно, смещение сигнала хлороформа в более слабое поле [c.265]

Силы притяжения, обусловленные жесткими диполями, в значительной степени зависят от температуры, при повышении которой связь между диполями нарушается. Такой вид ассоциации называется обратимым. [c.10]

Позволяют сделать окончательное заключение о тол<, что в разбавленных растворах вода находится в виде ассоциаций типа (IV) и (V). При этом по мере разбавления раствора инертным растворителем число ассоциаций типа (IV) быстро растет. [c.32]

Известен и другой вид ассоциации компонентов молекул масел, характерный для парафиновых углеводородов. Некоторые молекулы связываются друг с другом, взаимно ориентируются и укладываются в определенный порядок, например параллельно друг другу, подобно спичкам в коробке. Если взаимная ориентация молекул ограничивается одной или двумя плоскостями, то такие ассоциаты называются жидкими кристаллами (рис. 3). Жидкие кристаллы могут быть зародышами трехмерных кристаллов. [c.312]

Другой путь концентрации металлов в природных органических соединениях — адсорбция веществами (например, типа гуминовых кислот) из растворов с образованием комплексных металло-органи-ческих соединений. Такие процессы происходят в почвах, торфах, морских осадках, водоносных коллекторах и др. Известны результаты этих процессов в виде ассоциаций урана и германия с гумусовыми кислотами (гуматы и) в углях, комплексов гуминовых кислот и фульвокислот (гуматов) с железом и др. [c.28]

Структура граничных слоев при прочих равных условиях обусловлена физико-химическими свойствами образующих ее веществ. По А. И. Китайгородскому, в межмолекулярных взаимодействиях основную роль играет форма молекул, иначе говоря, их локальные микрополя, а не результирующие силовые направления. Межмолекулярные силы в полимолекулярных граничных слоях в большинстве случаев имеют физическую природу. Среди межмолекулярных связей физической природы особый интерес представляют водородные связи, энергия которых сравнительно велика ( 10 ккал/моль). Этот вид связи составляет одну из неотъемлемых характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул углеводородов. Такая связь наблюдается во всех агрегатных состояниях она определяет многочисленные виды ассоциаций молекул. [c.68]

Следует, однако, отметить, что это не единственный вид ассоциации. Из табл. 24 видно, что величина энергии наиболее прочной связи воды в хлорофилле находится в пределах 5,0—6,1 ккал. Очевидно, эта энерпия характеризует иную ассоциацию, чем типа С = О...Н—О—Н. Наиболее вероятным является предположение о существовании водородной связи воды с гетероатомом азота, входящим в структуру молекулы хлорофилла. Это основывается на полученных нами данных об энергии взаимодействия молекул воды с атомом азота, например, в пиридине или аминах. Она имеет примерно то же значение [c.142]

Рис. 11. Схема сюновных видов ассоциации молекул и структурооб-)азования коллоидных растворов ЛАВ в неполярных жидкостях

Отсюда следует заключить, что при ассоциации диполей вообще образуются не только простые, стехиометрически определенные молекулы— цепные или квадрупольные, двойные или тройные, а что в зависимости от концентрации имеется ряд равновесных состояний, различающихся видом ассоциации и числом моАекул в комплексах. Возможна также сольватация диполей. [c.71]

Другой вид ассоциации иллюстрируется взаимодействием междоузельного лития с (нейтральным) атомом кислорода в германии или крелшии [c.136]

Гипотеза о связи окраски соединений типа 2 с действием комплексных и частично ионных сил была высказана еще в 1938 г. [33, стр. 1736].. Нитробензоилариламиды оказались, однако, мономолекулярными. Мы объяснили это неточностью метода Раста (см. [12] примечание на стр. 654). Необходимо учесть, что в растворе имеет место диссоциация комплекса, п что его концентрация мала. С другой стороны, возможно действие экзомолекулярных сил, при котором имеется лишь особого вида ассоциация без образования прочных связей. [c.110]

Способность аминов извлекать кислоты по реакциям нейтрализации, а также способность солей аминов и ЧАО извлекать одноименные кислоты по реакциям присоединения, а также одноименные соли металлов по реакциям образования комплексов типа двойных солей в общем случае обусловливается следующими основными факторами, связанными со строением молекул экстрагента 1) распределением между водной и органической фазами экстрагирующегося соединения, образующегося в результате реакции экстракции 2) прочностью этого соединения 3) степенью и видим ассоциации молекул солей аминов и ЧАО, от которой зависит возможность равноценного участия в реакциях экстракции всех, находящихся в органическом растворе молекул этих экстрагентов 4) степенью гидратации функциональной группы молекулы экстрагента, приводящей к снижению его способности координировать экстрагируемое соединение. [c.31]

Ири растворении ионных соединений важную роль играет диэлектрическая проницаемость растворителя, т. е. степень, с которой ослабляется электростатическое взаимодействие между ионами противоположного заряда. Сила взаимодействия двух противоположно заряженных ионов составляет в уксусной кислоте только 7 , в / -бутиловом спирте и в циклогекса-не 2 силы их взаимодействия в вакууме. Поэтолгу вероятность образования ионных пар в бутиловом спирте мала, в уксусной кислоте она увеличивается и в еще больншй степени возрастает в циклогексане. Трудно установить различие между отдельными видами ассоциации, и в растворителях с малой сольватирующей способностью возможно образование многих промежуточных дискретных образований между диссоциированными ионами, ковалентными молекулами и ионными агрегатами. [c.97]

Причинами полиморфизма простых веществ, по мнению Лемана, наряду с расположением атомов в кристалле, являются различные виды ассоциации молекул или так называемый физический полиморфизм (этантиотропия) и физическая метамерия (монотропия). [c.112]

Открытие других примеров химических связей, не объяснимых на основе двухэлектронных связей, все более бросало вызов существующей теории валентности. Хотя примеры ассоциации в растворе были известны, например тетрамерная природа триметилиндия в бензоле [15], однако открытие в 1941 г. Лаубепгейером и Гиллиамом [24] того факта, что триметилалюминий является димером в газовой фазе, имело особенное значение сообщенное значение теплоты диссоциации А12(СНз)0 было равно 20,2 ккал/молъ и едва ли могло быть объяснено как результат некоего вида ассоциации. [c.414]

При изучении нейрологической памяти, как особого вида биологической, памяти, следует учитывать то обстоятельство, что нервная сист-ема представляет собой уникальную организацию, Нейрологическая память формируется, кодируется, хранится, а также и воспроизводится, по-видимому, на различных уровнях, начиная с молекулярного, надмолекулярного, субклеточного и кончая межклеточным уровнем последний возникает а. виде ассоциаций (ансамблей) нейронов. Взаимосвязь между нейронами происходит с участием синапсов, нейромедиагоров, гормонов и ряда специфических нейропептидов, белков и липидов. Информация, поступающая из внешней и внутренней среды в виде сенсорных раздражений, воспринимается рецепторными белками нейронов. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология