Действие пластификаторов

Клеи на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольных смол лишены недостатков, присущих описанным выше клеям на основе хлоропреновых каучуков, и поэтому они могут быть заменителями полиуретановых клеев. Такие клеи обеспечивают прочное соединение материалов на основе поливинилхлорида, обладают высокой стойкостью к действию пластификаторов, масел и уайт-спирита за счет наличия нитрильных групп. Однако эти клеи характеризуются большой продолжительностью схватывания и низкой адгезией к резинам. Стоимость сырья в этом случае выше, чем стоимость сырья для клеев на основе неопрена и фенольных смол. Введение фенольной смолы улучшает клейкость рецептуры, облегчает выделение растворителей, повышает прочность клеевого соединения при нагревании. Рецептура контактного клея на основе бутадиеннитрильного каучука и фенольной смолы [10] приведена ниже [c.255]

Различен также механизм действия пластификаторов на полярные и неполярные полимеры. [c.263]

В настоящее время обувная промышленность все еще остается основным потребителем описываемых клеев [14], поскольку только с их помощью можно крепить элементы верха обуви, особенно из поливинилхлорида, к подошве. Однако эти клеи имеют и недостатки низкая стойкость к действию пластификаторов (например, выделяющихся из ПВХ), слабая светостойкость и очень сложный состав композиции. Сегодня эти клеи заменяют полиуретановыми и поэтому потребность в алкилфенольных смолах для клеев остается на том же уровне или даже снижается. [c.255]

Температура стеклования в значительной степени определяет эффективность пластифицирующего действия пластификатора. [c.87]

Действие пластификатора этого типа на эластичные полимеры показана на рис. 91. При введении такого пластификатора в жесткоцепные полимеры у них появляется область высокоэластичного состояния. [c.263]

Эффективность действия пластификаторов зависит также от наличия в полимере эмульгатора. Температура стеклования сополимера винилхлорида с винилацетатом по мере увеличения содержания ДБС при наличии в полимере эмульгатора изменяется менее резко, чем в отсутствие эмульгатора [119]. [c.158]

Для улучшения свойств полимеров (снижения хрупкости, повышения морозостойкости, облегчения их переработки) вводятся низкомолекулярные вещества — пластификаторы. Типичные значения Тст пластификаторов лежат при температурах от 173 до 223 К. Иногда в качестве пластификаторов пластмасс применяют эластомеры. В таких смесях доля пластификатора обычно невелика, и поэтому эффект действия пластификатора называют модификацией свойств полимера. Пластификация приводит к снижению Тст, вязкости, увеличению подвижности макромолекул и надмолекулярных структур. [c.199]

Косвенное отношение к рассматриваемой проблеме имеет так называемая антипластификация. Обычно под действием пластификаторов податливость линейных и сшитых полимеров и, соответственно, Гст изменяются первая увеличивается, а вторая снижается. Но иногда бывает наоборот. Это наоборот проявляется в трех вариантах [c.337]

Ди(2-этилгексиловый) эфир 1,10-декандикарбоновой кислоты обладает наибольщей молекулярной массой и наименьшей летучестью из всех 2-этилгексиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот. Закономерно, что исследование его действия подтвердило малую токсичность при остром воздействии на организм, отсутствие кумулятивного действия на смертельном уровне. Резорб-тивное действие пластификатора, через неповрежденную кожу в условиях однократного и повторного нанесения вещества не выявлено (табл. 3.22). [c.128]

Гиббс и Ди Марцио [99, 100] при объяснении механизма пластификации пренебрегли энергией взаимодействия полимер — пластификатор и свободным объемом. Они показали, что эффективность действия пластификатора в значительной степени зависит от конформационного набора его молекул — чем гибче молекула пластификатора, тем больше снижается Тс полимера. При одинаковой гибкости молекул пластификатора АТс уменьшается с увеличением их молекулярной массы. Согласно точки зрения Гиббса и Ди Марцио, пластификаторы, имеющие удлиненные молекулы, лучше совмещаются с полимером и лучше пластифицируют, чем компактные, шарообразные. [c.153]

Пластификация поликарбоната. При введении пластификаторов в поликарбонат значительно увеличивается скорость его кристаллизации [204]. Однако действие пластификаторов как промоторов кристаллизации пока еще только исследуется [205—207]. [c.165]

Однако не только строение и состав кислотной составляющей оказывает влияние на эффективность пластифицирующего действия. На морозостойкость пластифицированного полимера существенно влияет длина спирта в молекуле пластификатора при условии его совместимости с полимером чем длиннее метиленовая цепь спирта, тем выше эффективность действия пластификатора. [c.176]

Следует иметь в виду, что, по всей вероятности, влияние пластификаторов на полимеры не ограничивается температурными интервалами вынужденной эластичности, высокоэластичности и вязкотекучего состояния. Прочность хрупких полимерных материалов (ниже Г р) также может изменяться под действием пластификаторов. Е. Д. Щукиным и П. А. Ребиндером [453, с. 645] было показано, что даже небольшое понижение свободной поверхностной энергии при адсорбции ряда органических веществ может приводить к значительной пластификации деформируемого кристалла твердого тела. Если же адсорбируемое вещество значительно снижает поверхностную энергию кристалла (вдвое или в несколько раз) и способно энергично мигрировать внутрь кристалла по микрополостям, то адсорбционный эффект может проявиться в резком снижении прочности и появлении хрупкости. [c.211]

Одним из наиболее употребляемых показателей эффективности действия пластификаторов служит степень снижения температуры стеклования в зависимости от количества пластификатора, хотя изменение механических свойств (спектр времен релаксации, соотношение между вязкими и упругими свойствами, устойчивость к хрупкому разрушению при действии кратковременных нагрузок и т. п.) не всегда однозначно определяется видом и количеством добавляемого пластификатора. Можно характеризовать действие пластификатора и по вязкости, т. е. по необратимой части общей деформации полимерной системы. Этот прием будет использован для описания пластифицированных систем в следующем разделе настоящей главы. [c.352]

Было высказано предположение [1], что механизм этого третьего вида пластификации обусловлен повышением рыхлости упаковки цепных молекул полимера в результате введения низкомолекулярных веществ, причем улучшение механических свойств материала нри такой пластификации обусловлено проявлением гуковской упругости макромолекул. Однако и эти, близкие к истине представления о механизме действия пластификаторов, ограниченно или вообще не смешивающихся с полимером, также базировались на характере поведения цепных молекул полимера и молекул пластификатора. В то же время во всех изложенных представлениях игнорировались вопросы структуры полимерного материала, играющие, по-видимому, немаловажную роль в проявлении эффекта пластификации. [c.319]

Изучением действия пластификаторов на свойства полимеров занимались многие исследователи, Однако результаты этих работ <гасто трудно и пOv ьзoвaть, так как выводы о действии пластификаторов делались на основании датшх примитивных исследований (например, измерялось число перегибов пленки до ее разрушения). Строгие научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения температур стеклования и текучести. [c.435]

Однако полная корреляция между пластифицирующим действием пластификатора, его совместимостью с полимером и полярностью его молекул отсутствует. Это об1,ясняется, во-первых, те.м, что в настоящее время по существу мы не располагаем методами эффективной оценки полярности молекул (определение дипольного момеггта, как известно, к таковым методам не относится). Во-вто-рых полярность молекул влияет только на их энергию рли тсплоту взаимодействия, а совместимость обусловлена величиной термодинамического сродства, которое зависит как от теплоты смеи[енкя. [c.453]

Для молекулярного механизма пластификации уравнение Фуджита и Кашимото вполне приемлемо, поскольку согласно этому уравнению существует корреляция между вязкостью пластифицированной системы и пластифицирующим действием пластификатора— чем больше АТ с, тем больше величина (T), тем меньше вязкость пластифицированной системы. [c.152]

Уравнение Канига является формальным, и качественно описывает эффективность действия пластификатора (ДТс) не учитывая роли конформации и конфигурации молекул пластификаторов. Однако как математическое выражение рабочей гипотезы механизма пластификации, безусловно, представляет значительный интерес, позволяя предсказывать ряд важных закономерностей. [c.153]

Вообще эффективность действия пластификаторов возрастает при переходе от полимеров с низким значением Тс к более высоким. Енкель установил [112], что эффективность пластификаторов пропорциональна разности, температуры стеклования полимера и пластификатора эти температуры связаны зависимостью [c.156]

При оценке эффективности действия пластификаторов необходимо учитывать и то, в какой области — высокоэластнческон или стеклообразной — находится пластифицированный полимер. [c.159]

Седлис и Лельчук [315] предложили формулы для расчета значения разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве в зависимости от количества вводимого в полимер пластификатора и его эффективности. Результаты исследования показали, что разрушающее напряжение уменьшается по мере возрастания эффективности пластифицирующего действия пластификатора. При этом следует отметить, что разрушающее напряжение определяется при постоянной температуре, т. е. испытание проводится при температуре, отличающейся от температуры стеклования материала, и чем разность между температурой стеклования пластифицированного полимера и температурой испытания больше, т. е. чем больше эффективность действия пластификатора, тем меньше разрушающее напряжение, определяемое по ГОСТ. [c.175]

Колнчествеинон оценкой пластифицирующего действия пластификатора является понижение температуры стеклования ДГс, Наиболее эффективно Это действие проявляется у полимеров с жесткими цепями в присутствии пластификаторов температура стеклования таких полимеров понижается па 100—160 С, Значительно менее эффективно пластификаторы действуют на гибкие каучукоподобные полимеры температура стеклования полярных каучуков может [c.446]

В области больших концентраций пластифи1<атора, т. е. при внутрипачечной пластификации, пластифицирующее действие тем сильнее, чем ниже верхняя критическая температура смешения, т. е. чем лучше совместимость. Когда наступает расслоение системы, действие пластификатора прекращается [c.447]

Приближенные расчеты С П. Папкова приводят к выводу, что структурные процессы пластификации связаны с действием пластификатора не на пачкн, а на более крупные образования. [c.515]

Изложенные два механизма пластификации вытекают из современных представлений о модели макромолекулы полимера и ее поведении при деформации [2]. Нетрудно видеть, что указанные объяснения пластифицирующего действия пластификаторов основаны на молекулярном взаимодействии компонентов системы макромолекулы полимера—молекулы пластификатора. Молекулярный механизм этого действия описывается правилом мольных [3] или, в обобщеппом виде, правилом объемных [4] долей. Эта интерпретация явления пластификации справедлива во всех тех случаях, когда имеет место неограниченная совместимость пластификатора с полимером, т. е. когда пластификатор растворим в полимере. Однако для жесткоценных полимеров, в особенности, известны многочисленные случаи плохой или даже полной несовместимости пластификатора с полимером. В то же время и в таких случаях введением низкомолекулярных веществ в полимер достигают уменьшения хрупкости полимерного материала, что проявляется в наибольшей степени при пониженных температурах и при воздействии ударной нагрузки. [c.319]

Значение пластификаторов в производстве пластических масс из высокополимерных продуктов едва ли можно переоценить. Пластификаторы действуют преимущественно как растворители полимеров, являясь как бы молекулярной смазкой и таким образом сильно уменьшая хрупкость. Ввиду того, что они понижают сопротивление разрыву (эффект этот может быть замаскирован уменьшением хрупкости), их приходится применять в ограниченных количествах. Чтобы действие их оставалось постоянным, они должны быть нелетучи и химически стойки. Они должны или обладать малой способностью к кристаллизации или вовсе не кристаллизоваться. Они не должны быть подвержены действию растворителей, с которыми вступает в соприкосновение конечный продукт . Эти требования ограничивают число материалов, пригодных в качестве пластификаторов. Многие из них представляют собой высококипящие сложные эфиры таковы трифонилфосфат, диалкил-фталаты и себацинаты, триглицерин-гексоат и -октоат и метилстеа-рат [167]. Исторически одним из первых и во многих отношениях единственным по своему действию пластификатором является камфора, применяемая в производстве целлулоида. [c.480]

Все рассмотренное выше относилось к тому типу взаимодействия полимера с пластификатором, для которого характерно молекулярное взаимное смешение компонентов. Говоря о молекулярном смешении, следует иметь в виду, что при этом учитывается наличие в системе флуктуационных образований, аналогичных тем, которые возникают в любых реальных растворах. Одиим из условий эффективного действия пластификатора для подобных систем является взаимная совместимость полимера и пластификатора. [c.362]

Впоследствии другими авторами наблюдались случаи снижения вязкости расплавов или растворов полимеров при добавлении второго полимера. Так, Натов [207], исследуя действие пластификаторов на вязкость расплавов полимеров, обнаружил, что определенный, очень незначительный эффект снижения вязкости наблюдается при доба- [c.52]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров, введение в них труднолетучих низкомол. в-в (пластификаторов), повышающих их пластичность в (или) эластичность. Пластификаторы понижают т-ры хрупкости, стеклования и текучести, уменьшают пределы текучести или вынужденной высокоэластич-вости вследствие уменьшения интенсивности взаимод, между макромолекулами и облегчения подвижности их сегментов, Эффективность действия пластификатора зависит от его совместимости с полимером. Пластификатор отделяется (<выпотевает>) при его содержании выше нек-рэго предела, что определяет нижнюю т-ру эксплуатации пластифициров. полимера, поскольку совместимость падает с понижением т-ры. Иногда пластичность полимера повышается при добавлении несовместимых с ним в-в. Предполагается, что такие пластификаторы ослабляй связи не между отдельными макромолекулами, а между элементами надмол. структуры (структурная П.). П. влияет ве только на механические, но и на диэлектрич. св-ва и электрич. проводимость полимера, что учитывается при подборе пластификаторов. [c.446]

Механизм действия пластификаторов заключается в повышении подвижности отдельных молекул или сегментов макромолекул полимеров, находящихся в устойчивом состоянии статического, полусвернутого клубка, за счет ослабления их межмолекулярных взаимодействий, либо в повышении подвижности ассоциатов (пачек) микромолекул за счет ослабления межфазовых взаимодействий или понижения степени кристалличности. В зависимости от этого пластификаторы делят на истинные или пластификаторы первого рода (молекулярные, внутримицелляр-ные и внутрипачечные) и псевдопластификаторы или пластификаторы второго рода (структурные, межмицеллярные, межпа-чечные) [128]. Истинные пластификаторы растворяются или хорошо совмещаются (образуют гомогенную систему) с загустителями, способны разрушать ассоциаты загустителей или проникать внутрь их надмолекулярных образований (солюбилизироваться). Энергия связи молекул таких пластификаторов с загустителем оказывается выше энергии связи молекул загустителя между собой. М .олекулы истинных пластификаторов, таким образом, равномерно распределяются между молекулами загустителя, поэтому количество вводимых пластификаторов довольно велико 5—30% (масс.) на загуститель [84, 85]. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология