Химическая природа мономеров

При большой концентрации инициатора зависимость носит более сложный характер. Константы скорости и энергии активации [ р] роста цепи зависят от химической природы мономера (табл. 13). [c.193]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Число отдельных звеньев, входящих в состав макромолекулы, обозначаемое как коэффициент полимеризации (степень полимеризации—СЯ), зависит от условий проведения реакции, химической природы мономера и пр. [c.180]

Для полимеризации твердых мономеров применялось ударное сжатие, посредством которого в исходных веществах можно было получать кратковременные давления до 50 ГПа, Оказалось, что для каждой реакции, в зависимости от химической природы мономера, существует нижний предел по давлению, при меньших значениях которого процесс совершенно не идет. Так, например, наинизшие давления, при которых осуществляется полимеризация, оказались для полимеризации акриламида 2 ГПа, для дифенилбутадиена 10 ГПа и для коричной кислоты - 30 ГПа. Полимеризация твердых мономеров с помощью ударных волн далеко не всегда протекает нацело для некоторых веществ выход полимера составляет несколько процентов (коричная кислота), но степень полимеризации может быть весьма высокой, где относительная молекулярная масса полимеров достигает миллиона. [c.217]

Константа скорости и энергия активации роста цепи зависят от химической природы мономера. Химическая природа растворителя не влияет на константы скоростей при радикальной полимеризации. Скорость обрыва цепи описывается уравнением [c.388]

Величина п зависит от многих факторов химической природы мономера, условий проведения синтеза (давление, температура, характер применяемых катализаторов и т. д.). [c.234]

Влияние химической природы мономеров тесно связано с изменением физических условий по мере протекания процесса сополимеризации. [c.191]

Если эти два мономера вводить по отдельности, например раньше хлоропрен, то скорость превращения будет ниже, так как отсутствует эффект пластификации, обусловленный метилметакрилатом наоборот, при введении сначала метилметакрилата скорость реакции будет выше благодаря его способности давать жесткие цепи при сополимеризации. Это краткое изложение показывает, каким образом химическая природа мономера может управлять реакцией механического синтеза. [c.300]

Влияние химической природы мономера, присутствующего в реакционной системе, становится понятным при рассмотрении соотношений относительных реакционных способностей. Радикал, образовавшийся на основной цепи полимера, может оказаться неактивным по отношению к данному мономеру, присутствующему в системе. Следовательно, не все мономеры могут быть привиты на любые полимерные цепи, хотя и нет необходимости прививать один и тот же мономер ко всем полимерным цепям. [c.265]

Рассматривая под углом зрения вышеизложенного приведенные в этой главе материалы, нужно отметить, что готовые высокомолекулярные синтетические полимеры чаще всего инертны как в химическом, так и в биологическом отношении. Что же касается мономеров, то они являются обычно химически активными веществами и потому способны вызывать те или иные сдвиги в обмене веществ при поступлении их в живой организм. Врача должны поэтому интересовать при биологической оценке пластмассы, с одной стороны, химическая природа мономера, а с другой стороны — содержание в готовом полимере остаточных (непро реагировавших) количеств мономера. [c.327]

Это обязывает врача, дающего гигиеническую оценку пластмасс, учитывать не только химическую природу мономера, но и всех других веществ, использованных в процессе изготовления пластмассы. [c.328]

Константы скорости и энергии активации [ р] роста цепи зависят от химической природы мономера (табл. 27). [c.538]

Радикальная полимеризация — одна из наиболее распространенных и подробно изученных реакций получения синтетических полимеров. Общая теория этого процесса была разработана еще в 40—50-х годах. Согласно классическим представлениям механизм радикальной полимеризации в гомогенных средах с достаточной точностью может быть описан в рамках кинетической теории, развитой для описания цепных газофазных реакций, без учета эффектов взаимодействия реагирующих частиц со средой. Кинетические параметры элементарной реакции роста цепи полагаются предопределенными химической природой мономера и радикала, а возможности управления процессом при заданной температуре, давлении и концентрации мономера сводятся к регулированию скоростей зарождения активных центров и длины материальной цепи (молекулярного веса полученных продуктов) [Ь2]. [c.56]

В этом случае направление сополимеризации зависит от прочности валентных овязей в основной цепи полимера, определяющей интенсивность механокрекинга, активности образующихся макрорадикалов и от химической природы мономеров. Особенности строения мономеров определяют их способность реагировать с макрорадикалами, активность вторичного макрорадикала, образующегося после наращивания первого звена. мономера, и т. д. [c.146]

Молекулярная масса полимера зависит от химической природы мономеров и от условий проведения полимеризации (рис. 107). [c.359]

Закономерности процессов поликонденсации определяются не только химической природой мономеров, но и макроскопическими условиями осуществления процесса, способом его проведения. [c.9]

Индекс Я называется степенью полимеризации. Произведение степени полимеризации та молекулярную массу звена равно молекулярной массе полимера. От степени полимеризации зависят длина цепи макромолекулы и свойства полимера. На степень полимеризации влияют химическая природа мономера, условия полимеризации и другие факторы. [c.350]

Величина п, в свою очередь, зависит от многих факторов, например от химической природы мономера, условий полимеризации и др. [c.235]

Химическая природа мономеров [c.92]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

Степень полимеризации (или, соответственно, поликонденсации) п может выражаться различными, иногда очень большими, числами (сотни и тысячи единиц). Величина п зависит от химической природы мономера, способов проведения процесса полимеризации, реакции среды и т. д. [c.332]

Разнообразные циклические мономеры можно превратить в линейные полимеры. Точный механизм большинства таких превращений не разработан, хотя несомненно, что эти реакции полимеризации протекают по ионному механизму. Не проводя различия между реакциями, протекающими по катионному и анионному механизмам, ниже рассматривают их с точки зрения химической природы мономеров и полимеров. [c.79]

Как видно из табл. 2, в случае винилацетата стехиометрический коэффициент составляет примерно половину теоретической величины, а в случае стирола — всего лишь часть. Следовательно, величина стехиометрического коэффициента в очень сильной степени зависит от химической природы мономера, причем, судя по данным таблицы, с повышением реакционной способности мономера она сильно падает. [c.28]

Независимо от химической природы мономера и ингибитора значение в широком интервале температур не зависит от температуры, т. е. для данного ингибитора в данном мономере является величиной постоянной. [c.47]

Чем ближе химическая природа мономера и полимера, тем лучше 01НИ совмещаются и тем выше эффект торможения механо ре-кинга. Например, при пластикации натурального каучука в присутствии хлоропрена интенсивность механокрекинга цепей полимера, а следовательно, и полимеризации хлоропрена уменьшается с увеличением его концентрации. Данные о полимеризации хлоропрена при пластикации натурального каучука в течение 30 мин приведены ниже [2, 87, 88] [c.184]

Было показано [66, 88, 89], что глобулы латексов характеризуются более тонкой структурой, которая зависит от химической природы мономеров и условий проведения полимеризации. Для изучения морфологии частиц и пленок латексов был использован метод электронной микроскопии с. предварительным 1шзкотем1пера-турным травлением поверхности препаратов в плазме высокочастотного кислородного разряда [222]. [c.145]

Высокомолекулярные соединения представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества, обычно размягчающиеся при нагревании. Их классифицируют и различают по химической природе мономера, например поливинилхлоридные, фе-нолоформальдегидные, меламиноформальдегидные и т. д. [c.204]

В работах [33-35] найдено, что пространственное строение координационной сферы АЦ, определяющей стерические затруднения для би- или монодентантной координации мономера, и химическая природа мономера являются теми факторами, которые определяют стереоспецифичность катализаторов Циглера- [c.310]

Общее течение процесса полимеризации в твердом теле и строение образующегося полимера зависят не только от типа активных центров, которые могут иметь свободнорадикальный или ионный характер, но и от химической природы мономера. Весьма важное значение имеют структурные особенности твердого мономера — аморфность или кристалличность, наличие в его кристаллической решетке дефектов, т. е. микронарушений однородности, взаимная ориентация молекул. Для определенных случаев полимеризации в твердом теле известны своеобразные эффекты. [c.459]

Процесс активации представляет собой начальный — индукционный период, во Вгремя которого происходит как бы размыкание ненасыщенных связей, предшествующее соединению отдельных молекул мономера между собой. Во время индукционного периода образование полимера крайне незначительно. Продолжительность индукционного периода зависит от химической природы мономера, от количества катализатора, от температуры и т. д. [c.304]

Изменение содержания структурированного полимера по мере облучения представлено на рис. 65 для полиэфиров ПНФ, ПНЦ и ПНАД с разными мономерами. Как видно из графиков зависимости выхода гель-фракции от дозы, а также данных табл. 23, на процесс сополимеризации влияют и химическая природа мономера, и тип используемого в сочетании с ним полиэфира. [c.166]

Химическая природа мономеров. При исследовании поликонденсации в твердой фазе п-аминоэтилфенилалкилкарбоновых кислот [НН2СН2СН2СвН4(СН2) СООН] было установлено , что относительная температура начала реакции (отношение температуры начала реакции к температуре плавления мономера) меняется в гомологическом ряду мономеров и зависит от числа метиленовых групп (табл. 61). [c.262]

Следовательно, количество первичных радикалов в основном должно влиять на число полимерных цешей. Можно сделать качественное заключение и о том, что скорость роста цепей в радикальной полимеризации должна в сильной степени зависеть от химической природы мономеров и активности радикалов, из них образующих1ся. [c.44]

Химическая природа мономеров характеризуется пх непредель-ностью (ненасыщенностью). Мономеры, применяемые для синтеза каучука, могут иметь как сопряженные системы двойных связей, например бутадиен-1, 3(дивинил) СН2 = СН—СН = СН9, изопрен СН2 = ССНз-СН = СН2, хлоропрен СН2 = СС1--СН = СН2, так и [c.92]

Величина п зависит от многих факторов химической природы мономера, условий проведения синтеза (давление, температура, характер применяемых катализаторов и т.д.). Для иллюстрации на рис. 106 представлена зависимость молекулярного веса полистирола (—СНг—СНСеНз—) от температуры полимеризации. Из рисунка видно, что средний молекулярный вес [c.391]

Не менее важными являются смешанные полимеры хлористого винила, нанример с винилацетатом (випилиты), с хлористым винилиденом (саран), с метакрилатом и другими мономерами. Фтористый винил также сополиме-ризуется с трифторхлорэтиленом или с тетрафторзтиленом. Свойства смешанных полимеров определяются химической природой мономеров и их соотношением. Так, винилиты обладают более высокими диэ,пектрическими свойствами, нежели сам по.лихлорвииил, а сополимеры фтоу)истого вини.па хорошо противостоят действию высокой температуры. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология