Влияние асимметрии

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Влияние асимметрии спиральной камеры относительно оси ротора на порядок распределения давления в ней и за колесом в обеих ступенях показано на рис. 7. И и 7. 12. Здесь на осях абсцисс отложены значения угла 0, составленного радиальным лучом, на котором расположена рассматриваемая точка, и вертикальной осью (в этой системе кромка языка спиральной камеры лежит на радиусе, образующем угол 22,5°). На осях ординат отложено давление среды в соответствующей точке при работе машины с окружной скоростью 112 150 м/сек. [c.244]

Сдвиг максимума выносливости стали в водороде к 200°С объясняется соответствующим сдвигом интервала синеломкости. В указанном эксперименте образцы толщиной 2,5 мм испытывали по отнулевому циклу деформации (е =2,85%) при частоте нагружения 0,33 Гц. Показано также, что присутствие газообразного водорода усиливает чувствительность стали к асимметрии нагружения, в то время как в вакууме при комнатной температуре влияние асимметрии не обнаружено. Влияние газообразного водорода сказывается и на периоде зарождения, и на скорости роста трещин малоцикловой усталости. [c.123]

Рисунки 1.1 и 1.2 иллюстрируют некоторые из полученных выше зависимостей. Они дают представление о точности приближенных асимптотических формул и о влиянии асимметрии электролита на характер распределения потенциала вблизи плоской границы [c.19]

Величины коэффициентов влияния асимметрии цикла на прочность [c.259]

Из формул (VI.25) следует, что приборное уширение через а приводит к уменьшению М и увеличению М , а через вк уменьшает Мц, и М на величину 1 + - Влияние асимметрии зк [c.136]

В случаях ламинарного осаждения влияние асимметрии частиц должно учитываться только при весьма неправильной их форме. [c.80]

Однако опыт показывает, что больщинство исследуемых частиц (вирусов, белков) имеют не сферическую форму. Учет влияния асимметрии формы частицы на ее гидродинамические свойства теоретически может быть выполнен достаточно строго, если моделировать ее форму эллипсоидом вращения (вытянутым или сплюснутым). Эллипсоидальная модель в настоящее время широко используется при изучении морфологических характеристик белковых полимеров, хотя далеко не всегда можно быть уверенным, что в применении к тому или другому объекту эта модель наилучшая (см. гл. I). [c.395]

Влияние асимметрии и гидратации [c.133]

Влияние асимметрии частиц на диффузию несколько более сложно, чем рассмотренный эффект гидратации. С качественной точки зрения легко видеть, почему асимме- [c.328]

Для полноты картины было исследовано также влияние дополнительного нагружения растягивающим напряжением, т. е. влияние асимметрии цикла нагружения с преобладанием растя-8 П5 [c.115]

Из числа других конструктивных и эксплуатационных факторов, определяющих сопротивление усталости, представляет интерес влияние асимметрии цикла, абсолютных размеров и тем- [c.283]

Прежде считали, что связевые пары электронов, как некие точки, располагаются в гомонуклеарных молекулах как раз в центре межъядерного расстояния, а при появлении асимметрии ядерных зарядов целиком сдвигаются в сторону большего положительного заряда. В настоящее время известно, что сдвигам под влиянием асимметрии подвергаются все электроны внешней молекулярной оболочки как связевые, так и антисвязевые. Электроны характеризуются не как точки, а как размытые в пространстве облака, концентрируемые главным образом около ядер (особенно у ядра с большим зарядом) и отталкивающие друг друга. [c.108]

Определяя запасы прочности по нормальным п и касательным Пт напряжениям, влияние концентрации напряжений учитывают с помощью эффективных коэффициентов концентраций напряжений при изгибе к и кручении кт. (см. приложение, рис. П.1—П.4), влияние абсолютных размеров сечения на снижение предела выносливости — с помощью коэффициентов я бт (см. приложение, рис. П.5), влияние асимметрии цикла — с помощью коэффициентов и грх. Для сталей коленчатых валов компрессоров = 0,1ч-0,2 1 зт = 0,05- 0,1. Нормальные и касательные напряжения рассчитывают по формулам [c.144]

Для изучения проблемы стереорегулирования с рассматриваемой точки зрения весьма интересны процессы образования оптически активных полимеров. При интерпретации механизма асимметрического синтеза можно различать асимметрический контроль, обусловленный стерическим влиянием как одного, так и другого компонента растущей цепи. .. — М — А. Влияние асимметрии компонента А, т. е. оптически активного лиганда в исходном каталитическом комплексе, не вызывает сомнений. Это, однако, не исключает возможной роли асимметрической индукции, зависящей от концевого звена растущей цепи. Последнее, в част- [c.117]

Конечно, полностью разделить эти два эффекта невозможно. Важным обстоятельством, которое не позволяет провести ясного разделения, является наличие неупругих соударений т. е. соударений, в результате которых происходит изменение внутреннего состояния одной или обеих молекул. Однако, имея в виду создание простой теории, эти два явления удобно рассматривать раздельно. Мы начнем главу с изложения простейших методов описания поведения многоатомных газов. В 11.1 обсудим влияние асимметрии потенциалов на величину коэффициента вязкости. Если бы молекулы не обладали внутренней энергией, то формула Эйкена (7.3.22), связывающая коэффициенты вязкости и теплопроводности, оставалась бы справедливой, так что если бы один из коэффициентов переноса был известен, то второй вычислялся бы тривиально. В случае многоатомных газов это условие уже не вьшолняется, и при рассмотрении явления теплопроводности нужно учитывать перенос внутренней энергии. В 11.2 мы приведем простой способ учета внутренних степеней свободы. [c.298]

У стали 15Х2НМФА наибольшее влияние асимметрии цикла наблюдается при низких значениях интенсивности напряжений в вершине трещины. При АК = 10,9 МПа м увеличение / от О до 0,6 приводит к повышению скорости роста трещины в 3,5 раза. С увеличением АК роль асимметрии уменьшается и при АК > 24,8 МПа м практически исчезает. Пороговое значение размаха коэффициента интенсивности напряжений АКг также существенно зависит от / . [c.128]

При испытании в воде и при наложении катодной поляризации изменение коэффициента асимметрии цикла нагружения с / =0 до / =0,7 приводит к увеличению скорости роста усталостной трещины (рис. 65), причем влияние асимметрии нагрузки заметнее в низкоамплитудной области, т.е при малых значениях размаха коэффициента интенсивности напряжений По-видимому, это происходит вследствие раскрытия трещины, когда ма териал в ее вершине находится в напряженном состоянии в течение пол ного цикла нагружения, и проникновение водорода в зону лредразру шения усиливается. [c.130]

Маминов A. . Исследование влияния асимметрии цикла на коррозионно-усталостную прочность корпусных сталей применительно к условиям работы сосудов парогннераторов Автореф. канд. дис. Пермь. 1976. [c.130]

И.А.Степанов и А.Г.Саламашенко [54, с. 229-246] изучали влияние асимметрии цикла нагружения на коррозионную усталость образцов из низколегированной стали, латуни, бронзы и титанового сплава при частоте нагружения 30-35 Гц. Они показали, что у стали 10ХСНД с увеличением среднего растягивающего напряжения наблюдается усиление механического фактора в процессе коррозионно-усталостного разрушения, которое заключается в уменьшении количества трещин на поверхности [c.131]

Существенное влияние асимметрии циклического нагружения на чувствительность образцов из сплава Д16АТ к воздействию коррозионной [c.132]

Нормативное значение предела вьшосливости устанавливается по ветви диаграммы предельных напряжений цикла для N Для определения ограниченного предела выносливости нанесены ветви, соответствующие числам нагружений М= 5 - 10 1 10 5 10 2 10 и 5 10. На диаграмме группы За, соответствующей низкому уровню (рис. 14.3.4), линии и для N = 1- 10 и 5 10 идут параллельно, 1ГГО означает отсутствие влияния асимметрии цикла на накопление усталости, тогда как при меньших значениях N линии и [c.510]

С другой стороны, Бьеррум попытался оценить этот член на оснований рассмотрения различных путей реакции, возможных для каждого этапа [29, 44]. Химическими и электрическими силами и влиянием асимметрии он пренебрегал и предположил, что комплекс ML , образованный ионом металла с N идентичными координационными местад1И и п моно-дентатными лигандами имеет тенденцию к стадийной ассоциации и диссоциации пропорционально соответственно числам N—п) и п. Поэтому [c.44]

Недавно Клейнпауль [4] подробно исследовал предложенный школой Поляни метод потенциальных кривых). Он определил пределы его применимости и влияние асимметрии реакций на энергию активации. При наличии необходимых данных, но крайней мере для реакции замещения тина А+ВС = АВ -С, он успешно применил метод последовательных потенциальных кривых и рассчитал энергии активации с удивительной точностью. Возможно, что логическое развитие идеи Клейнпауля может привести к хорошим результатам и для реакций других типов. [c.48]

Изменение формы молекул и подвижности цепей полимеров также существенно влияет на вязкость их растворов. Это следует, в частности, из указанного выше влияния асимметрии частиц на вязкость. Электролиты и особенно ион Н+ и 0Н , изменяя взаимодействие и гидратацию полярных групп молекул некоторых высокомолекулярных соединений (белки, полиэлектро-литы), приводят к изменению формы их молекул в растворах, что соответственно отражается на вязкости. [c.216]

Наличие такого рода потерь полностью подтверждается производственным опытом ЛМЗ им. XXII съезда КПСС. В процессе изготовления одного из секционных многоступенчатых насосов размер переводных каналов в секциях получился в отливке различным с одной стороны процентов на сорок уже, чем с другой. Подсчет гидравлических потерь в суженном канале, обусловленных повышением скорости потока, показал незначительную величину (порядка одйого процента от напора ступени). Измерения потерь давления в обратном канале показали удовлетворительное совпадение с расчетом. Однако общий к. п. д. насоса оказался сниженным до 54% против нормального значения (64%). Измерения распределения давлений в потоке показали резкое понижение гидравлического к. п. д. колеса. После замены дефектных секций с односторонне зауженными переводными каналами на секции с одинаковыми размерами всех каналов испытание насоса показало полное нормальное значение к. п. д. Этот пример наглядно показывает, насколько велико влияние асимметрии условий подвода потока к колесу на к. п. д. насоса. Высокое значение к. п. д. гидромуфт (96—98%), обладающих весьма примитивными формами проточной части, но в то же время полной осевой симметрией, также [c.146]

Масигтабный фактор может быть определен по графику, изображенному на фиг. 161. Коэффициент (я 3д)д = (к в коэффициента влияния асимметрии цикла на прочность для сталей приведены в табл. 15. [c.259]

Сумма вращений этих соединений равняется +45°, а не 0°, как можно было бы ожидать. Следовательно, выдвинутое ранее предположение неправильно. Повидимому, на конфигурацию при углеродном атоме можзт оказывать влияние асимметрия соседнего [c.645]

Эйзеншитц вычислил вязкость вытянутых эллипсоидов вращения при наличии или отсутствии броуновского движения. Уравнение Куна выведено при предположении, что суспендированная частица может быть представлена в виде твердой цепи шаров, находящихся друг от друга на расстоянии двух диаметров шара. Такая модель, конечно, но соответствует большинству суспендированных частиц, и было бы странно, если бы уравнение, основывающееся на такой модели, давало подходящие результаты. Хаггинс принял во внимание расстояния химической связи и валентные углы и вывел уравнения для скрученных и не скрученных цепей. Хотя его уравнения, повидимому, достаточно хорошо согласуются с экспериментом, но они имеют ограниченное применение в общей проблеме соотношения между асимметрией частицы и ее вязкостью. Гут и Симха исследовали влияние асимметрии вытянутых или сплюснутых эллипсоидов вращения на вязкость суспензий таких эллипсоидов. Бургере также исследовал влияние асимметрии вытянутых эллипсоидов вращения на вязкость. В следующей главе, посвященной диффузии, мы критически сопоставим некоторые из этих уравнений, но уже [c.304]

Для выяснения оптимального количества -трифторпропильных радикалов получили серию олигомеров с разным содержанием таких радикалов. Как и предполагалось, по мере увеличения относительного количества у-трифторпропильных радикалов в олигомерах увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что проявляется в росте вязкости, энергии активации вязкого течения, температуры застывания. Увеличивается и плотность (табл. 5). Несмотря на значительное повышение межмолекулярного взаимодействия, температура застывания олигомеров с больши.м содержанием у-трифторпро-пильных радикалов остается на уровне —45°С. По-видимому, это объясняется благоприятным влиянием асимметрии звеньев цепи и 106 [c.106]

Для констатации весовых изменений в процессе электролиза Дьюби и Келлог [471] подвешивали ячейку к коромыслам аналитических весов. Подвесы одновременно служили токоподводами. Электродные пространства ячейки были связаны капилляром или стекля1Тной трубкой, содержащей пористый диск из пирексового стекла. Авторы подчеркивали необходимость весьма тщательно изготовлять электролизер, ибо, например, ошибка 1 % в определении расстояния между центрами электродных отделений в случае нитрата серебра приводит к погрешности измерения числа переноса, равной 5%. Для исключения влияния асимметрии конструкции после перемены полярности электродов проводили повторные измерения. [c.228]

Влияние асимметрии на результаты вычивяевия молекуляр-яого веса. Вследствие наличия интерференционных явлений в рас- [c.692]

Таким образом, в замкнутой сети идет непрерывный процесс выравнивания напряжения на зажимах электроприемников, позволяющий улучшить качество электроэнергии в известных пределах без значительных затрат цветного металла. При разомкнутой сети обычно достигнуть оптимума при тех же затратах не удается. В замкнутой сети благодаря автоматическому перемещению точки токораз-дела достигается, уменьшение влияния асимметрии нагрузок в различных фазах, что также имеет немаловажное значение при случайном сочетании нагрузок. Следует отме- [c.128]