Ламеллярная структура

Рис. 3.20. Изменение площади поверхности амфифила на одну полярную головку 5, периода ламеллярной структуры с и толщины слоя амфифила кд при набухании в воде смеси лецитина с заряженными фосфолипидами.

Рис. 10. Изменение параметров ламеллярной структуры в зависимости от степени набухания растворимого, блока (система сополимер Б-С-Б 375 — стирол).

По существу, каждое ПАВ, которое легко формирует ламеллярную структуру, способно к образованию везикул. В частности, ПАВ с двумя углеводородными радикалами часто образуют везикулы. Кроме того, пригодным способом для формирования везикул является использование смесей катионных и анионных ПАВ с одним углеводородным радикалом. Данные ПАВ склонны к образованию ионных пар, дающих де-факто цвиттерионные ПАВ с двумя углеводородными радикалами. [c.181]

Кроме описанных выше структур жидкокристаллических фаз в растворах амфифила в воде, связанных с определенной упаковкой мицелл, существует еще одна, широко распространенная возможность упаковки молекул амфифила в водных растворах, также приводящая к одной из лиотропных жидкокристаллических фаз. Это так называемая ламеллярная структура, в которой имеются параллельные, чередующиеся слои амфифила и воды, причем спои амфифила являются двойными, в них к центру слоя обращены гидрофобные хвосты, образующие органическую жидкость, а полярные головки молекул обращены к соседним с двойным слоем амфифила слоям воды. В ламеллярных гексагональных, кубических [c.45]

При дальнейшем увеличении концентрации амфифила в воде в эксперименте отмечают вторую критическую концентрацию, а затем - третью. Считается, что при этих критических концентрациях происходит изменение структуры мицелл или структуры, связанной с полярными группами воды. Существование таких различных структур, соответствующих различным областям концентрации в мицеллярном растворе, напоминает существование различных квазикристаллических фаз в ламеллярных структурах глин (см. раздел 3.6), соответствующих различному числу слоев воды между алюмосиликатными слоя ш. [c.50]

Дислокации в ламеллярных структурах представляют собой края лищ-них амфифильных слоев [22] (рис. 3.24). [c.64]

Ниже точки просветления можно сразу наблюдать текстуру, в которой ось спирали параллельна плоскости холестерической пленки. При этом можно непосредственно определить шаг спирали, если он достаточно велик. Эта текстура известна под названием отпечаток пальца [9]. В более толстых образцах обычно получается фокально-коническая текстура, для которой характерно наличие тонких темных линий. Последние образуют эллипсы и гиперболы или их части. Такая специфическая картина обусловлена наличием ламеллярной структуры, которая может быть деформирована так, что расстояние между плоскостями слоев сохраняется постоянным. В случае холестерической фазы ламеллярная структура обусловливается спиральной структурой таким образом, он представляет собой надмолекулярную структуру. [c.29]

Брэгговские межплоскостные расстояния на рентгенограммах также дают основные структурные параметры общую толщину слоя ламеллярной структуры (рис. 1), расстояние О между осями двух соседних цилиндров для гексагональной структуры (рис. 2) или между центрами сфер для кубических структур (рис. 3). Рентгенограмма не дает информации ни о толщинах а и ёв индивидуальных слоев (рис. I), ни о радиусах Р цилиндров или сфер (рис. 2 и 3). В принципе величины этих параметров могут быть получены по относительным интенсивностям рентгеновских рефлексов [1]. Однако измерение интенсивностей малоугловых рефлексов затруднительно и не совсем точно, в связи с чем этот метод используется редко. [c.210]

Основное преимущество электронной микроскопии заключается в том, что визуализация структур возможна даже тогда, когда структура не является периодической и регулярной. Электронный микроскоп позволяет увидеть образование мезофаз из разбавленных растворов [3]. Другим преимуществом электронной микроскопии является возможность измерения всех структурных параметров. Могут быть измерены не только параметры решетки й для ламеллярных структур и В для гексагональной и кубической структур, но и толщины А и йъ различных слоев и радиусы Р цилиндров или сфер без тех сложностей, которые возможны при наличии растворителя в обеих фазах (см. разд. 1П.Б). Однако, чтобы получить точные значения структурных параметров, нужно использовать электронные микрофотографии для сечений, перпендикулярных плоскости ламеллы или направлению оси цилиндров [34], или хорошо определенных плоскостей кубической решетки [27]. Такие микрофотографии можно легко получить с помощью микроскопа с гониометрической головкой. [c.214]

Ламеллярные структуры дают рентгенограммы, которые характеризуются системой четких линий с брэгговскими межплоскостными расстояниями в отношении 1, 2, 3, 4, 5.... [c.217]

Второй метод основан на измерении интенсивностей различных дифракционных рефлексов на рентгенограммах. Затем результаты сравниваются со структурными факторами, рассчитанными для отношений толщин различных слоев в случае ламеллярной структуры или отношений диаметров различных цилиндров и сфер в [c.220]

Ламеллярная структура. Влияние концентрации растворителя на геометрические параметры ламеллярной структуры иллюстрировано на рис. 10, где представлено изменение структурных параметров сополимера Б-С-Б 375 в зависимости от степени набухания полистирольного блока. [c.225]

Рис. 13. Изменение параметров ламеллярной структуры в зависимости от концентрации растворителя в случае неселективного растворителя (система сополимер С-И 921— толуол).

Природа растворителя не влияет на характеристические параметры нерастворимого блока, пока растворитель остается селективным растворителем для этого блока [54, 55], Однако геометрические параметры доменов А и В изменяются с изменением величины коэффициента разделения растворителя, как это иллюстрировано на рис. 13 для А и с/в в случае ламеллярной структуры. [c.228]

Рис. 14. Изменение параметров ламеллярной структуры в процессе полимеризации растворителя.

Например, в случае ламеллярной структуры сополимеров С-Б-С и Б-С-Б в растворе в растворителе для блока ПС наблюдается следующее для сополимера Б-С-Б толщина в нерастворимого полибутадиенового слоя не зависит от молекулярного веса Ма растворимых блоков ПС, но линейно возрастает с молекулярным весом Мъ блоков ПБ, тогда как толщина Ua слоя ПС зависит от M-Q [54]. Напротив, для сополимеров С-Б-С существует взаимное влияние растворимого и нерастворимого блоков [55]. [c.231]

Растворитель является селективным для аморфного блока. Система С-ОЭ — диэтилфталат ЛК — ламеллярная структура с кристаллическими ПОЭ цепями Л — ламеллярная структура с расплавленными ПОЭ цепями. [c.233]

ЛКК — ламеллярная структура с кристаллическими цепями ПОЭ ЛЛ — ламеллярная структура с растворенными цепями ПОЭ. [c.239]

Рис. 27. Схематическое представление макромолекулярной цепи в - ламеллярной структуре сополимера С-КК 16.

На рис. 28 показано изменение параметров ламеллярной структуры сополимеров С-КК 15 и С-КК 16 в зависимости от концентра- [c.246]

Малоугловая дифракция рентгеновских лучей показала, что структура мезофазы является ламеллярной и имеет много общего с ламеллярной структурой сополимеров, состоящих из поливинилового и полипептидного блоков (см. разд. У.А). [c.249]

Соединения, свидетельствующие о липолитической активности, такие, как лизофосфолипиды и натриевые соли жирных кислот, образуют ламеллярные структуры в слабогидратирован-ной среде и неинверсные гексагональные структуры в сильно-гидратированной среде (рис. 7.17). [c.307]

ЛИЧНЫХ классов липидов и стабильности различных структур. Так, до определенного содержания углеводороды, стеролы, глицериды — лизофосфолипиды и свободные жирные кислоты могут включаться в фосфолипидные и/или гликолипидные ламеллы. Наоборот, прогрессирующее повышение содержания лизофосфолипи-дов приводит к мицеллизации ламеллярных структур [61], Кроме того, можно стимулировать переход из ламеллярной фазы в I ексагональную фазу мембранных липидов, если увеличить долю липидов, принимающих гексагональную структуру, или если изменить условия среды, как это продемонстрировано [62] на липидных экстрактах из мозга (рис, 7,18), [c.308]

Набухание ламеллярных жидкокристаллитеских фаз в различных растворах амфифила в воде может быть различным. Можно выделить два основных типа набухания ламеллярных фаз. В первом случае прт набухании (при увеличении количества воды в растворе) молекулы амфифила в двойных слоях располагаются все более наклонно по отношению к нормали к плоскости слоев. При этом толщина споев амфифила уменьшается, а поверхность, приходящаяся на одну полярную группу, увеличивается. В то же время толщина водного слоя при набухании растет. Одновременное уменьшение толщины слоя ам( я1фила и увеличение толщины водного слоя приводит к тому, что в целом ряде растворов при набухании период ламеллярной структуры (сумма толщин слоя амфифила и водного слоя) практически остается неизменным. В то же время площадь поверхности раздела, приходящаяся на одну полярную группу молекулы амфифила, с набуханием растет. Набухание такого типа характерно для водных растворов солей жирных кислот - мыл [5]. [c.46]

Вариации содержания воды означают, что для различных амфифилов требуется разное ее количество. Для мыл ламеллярная структура обышо наблюдается при содержании воды от 5 до 22%, у некоторых липофилов может быть от 50% воды-Кубическая структура обычно наблюдается при концентрации воды между 23 и 40%. [c.48]

Рис. 3.21. Изменение а) периода ламеллярной структуры <1, б) толщины амфифильно-го слоя ( а и в) плошши поверхности амфифила на одну полярную головку 5 при набухании мып в воде. Ф - объемная доля амфифила в растворе 1 - 2 -

Из этих соображений видно, что определение типов структур и структурных параметров довольно несложно. Однако это верно только для ламеллярной структуры, где два слоя равноценны, но не для других структур, в которых существуют внутренние и внешние фазы. Рентгенограммы не дают различия между внутренними и внешними блоками в цилиндрах и сферах. Чтобы обойти эту трудность, Скулиос [15] предложил рассчитывать диаметры цилиндров или сфер, принимая две возможные организации блоков (А внутри и А снаружи), и изучать изменение этих структур в зависимости от концентрации растворителя. Полученные кривые большей частью пересекаются в середине области концентраций, поэтому нельзя сделать выбор между двумя типами организации. Это явление иллюстрировано на рис. 4 для С-Б сополимеров, растворенных в метилэтилкетоне. [c.212]

Рис. 5.. Пример электронной микрофотографии, полученной для сополимеров ламеллярной структуры (Б-С-Б 375, набухший в 25% поли-меризующегося стирола)..

Сополимеры с двумя или тремя аморфными блоками могут проявлять пять типов структур ламеллярную, гексагональную и обратную гексагональную, кубическую и обратную кубическую. Геометрические параметры d, йк и d-в для ламеллярной структуры (рис. ), D vi2R для двух типов гексагональных структур (рис. 2) и параметры для различных кубических структур (рис. 3) могут быть непосредственно рассчитаны по электронным микрофотографиям или по брэгговским межплоскостным расстояниям на рентгенограммах с помощью формул, приведенных в табл. 3. Напомним кратко основные черты рентгенограмм и электронных микрофотографий таких сополимеров. [c.217]

На электронных микрофотографиях ламеллярная структура появляется в виде параллельных чередующихся черных (содержащих окрашенные блоки) и белых (другие блоки) полос (рис. 5). Эти полосатые структуры получаются при рассечении ламеллярной фазы в плоскости, лерпенднкз лярной плоскости слоев. На рис. 1 изображено расположение различных блоков и растворителя в разных слоях ламеллярной структуры. [c.218]

Третий метод, постоянно используемый в Орлеане начиная с 1970 г., основан на измерении всех структурных параметров по микрофотографиям. Полученные значения затем вводятся в формулы табл. 3, дающие коэффициенты фа и фв. Для ламеллярной структуры [47] с ошибкой до 5% получены значения й, и с в путем измерения с помощью высококачественной оптической системы (М1коп) по микрофотографиям на ультратонких срезах. Срезы проверяются на электронном микроскопе с гониометрической головкой для подтверждения того, что они действительно перпендикулярны плоскости ламеллы. [c.221]

При изучении сополимеров С-К методами дифракции рентгеновских лучей и инфракрасной спектроскопии установлено, что сополимеры С-К обладают ламеллярной структурой и в сухом виде, и в водном растворе (при концентрации растворителя меньше 50%) [42]. Как и для всех ламеллярных структур, ламеллярная организация сополимеров С-К формируется при наложении плоских параллельных эквидистантных пластин каждая пластина содержит два слоя один образован нерастворимыми полистирольными цепями, а другой — цепями поли-Ь-лизина, набухшими в воде. Особенность этой структуры состоит в том, что в организованном состоянии примерно 15% полилизиновых цепей находится в р-цеп-ной конформации, 35%—в конформации а-спирали и 50%—в клубкообразной конформации. Эта структура не обнаруживает периодической упорядоченности. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология