Дивинил влияние температуры на полимеризацию

Полимеризация дивинила и его производных может протекать под действием повышенной температуры, под влиянием свободных радикалов, металлов, ионов. Первые полимеры диолефинов [c.227]

Влияние набивки стекла в этой работе было изучено при температурах 130 и 150°. В выбранных условиях процесс полимеризации идет в основном в сторону образования димера (отношение димер полимер, согласно данным, приведенным в этой работе при 130° для чистого дивинила, равнялось 16, а-при 150° было еще выше). Учитывая, что в настоящее время установлено, что процесс димеризации диеновых углеводородов не является цепным процессом, становится понятным результат приведенных в работе опытов, не подтвердивших цепной характер процесса. [c.621]

Полимеризация дивинила и его производных может протекать при повышенной температуре, под влиянием свободных радикалов, металлов, ионов. Первые полимеры диолефинов получены еще в 1908 г. С. В. Лебедевым, который установил их структуру. Было найдено, что полимеризация дивинила может [c.265]

Полимеризацию дивинила, в соответствии с указанными выше предельными температурами, ведут под давлением, не превышающим примерно 7—8 ата. Изменение давления в пределах 1—8 ата не оказывает заметного влияния на ход процесса. [c.297]

В отличие от полимеризации, инициированной свободными радикалами, при инициировании полимеризации диенов ионными катализаторами структура цепей полимера сильно подвержена влиянию катализатора и зависит от его природы. Так, например, натрий вызывает образование из дивинила полимера, в котором большая часть структурных единиц дивинила связана в положение 1,2 калий вызывает образование полимера с заметно меньшим, а алфинный катализатор с еще много меньшим образованием таких структурных единиц. Кроме того, количество структурных единиц, присоединенных в положении 1,2 в полимере, значительно больше будет зависеть от температуры при полимб ризации диенов с применением ионных катализаторов, чем при полимеризации со свободными радикалами. Однако влияние температуры полимеризации в этом процессе противоположно влиянию ее при эмульсионной полимеризации, а именно—снижение тем- пературы полимеризации увеличивает долю соединений 1,2. [c.335]

На примере дивинила возможность направленной полимеризации наблюдал также Мортон, установивший наличие влияния на микроструктуру полимера состава твердых катализаторов па основе натрийорганичес-кпх соединений. Наконец в 1948 г. Шильдкнехт установил возможность направленной полимеризации виниловых соединений. Оказалось, что при полимеризации випилизобутилового эфира фтористым бором при —80 образуется твердый кристаллический полимер, а при более высоких температурах — мягкий, каучукоподобный. Такое различие могло быть обусловлено только различием микроструктуры полимеров. В 1955 г. Циглером было сделано сообщение о новых катализаторах для полимеризации этилена, состоящих из твердых комплексных соединений металлов переходной валентности с алкилами алюминия. Натта применил катализаторы этого типа для полимеризации пропилена, других несимметричных [c.5]

Ранее уже было показано, что повышение температуры приводит к уменьшению длины цепи полимера, т. е. к уменьшению его молекулярного веса. Температура влияет на реакции образования начальных активных центров, роста, обрыва, передачи и разветвления цепей. Следовательно, от температуры будет зависеть не только средний молекулярный вес полимеров, но также и их строение. Влияние температуры с этой точки зренця можно проследить на случае полимеризации дивинила или кополимеризации дивинила со стиролом в эмульсии при радикальном механизме возбуждения [24]. [c.343]

Значи1<ельно легче и глубже полимеризуются под влиянием eipHon кислоты диеновые углеводороды (дивинил и др.)- Продуктами их полимеризации являются густые смолообразные вещества весьма сложного строения, которые в основной массе удаляются с кислыми смолами. Продукты менее глубокой полимеризации непредельных углеводородов— димеры и тримеры почти целиком остаются растворенными в очищаемых фракциях и выделяются из них при окончательной ректификации фракций, так как температура кипени образовавшихся полимеров значительно выше температуры кипения бензольных углеводородов данной фракции. [c.70]

Мои наблюдения показали, что симметрично построенные углеводороды этого типа образуют при полимеризации один единственный димер таковы дивинил и диизопропенил. Несимметричный представитель этого ряда, изопрен, образует два димера, из которых один, дипентен, известен со времени Бушарда, другой выделен и исследован впервые мною. Роль температуры в образовании димерной и полимерной форм позволила думать, что температура будет иметь влияние на образование двух димерных форм изопрена. Действительно, относительные количества димерных форм изменяются с температурой, однако не в такой степени, как для системы димер—полимер. [c.30]

Полимеризация дивинила велась в закрытом масляном термостате емкостью около 40 л. Температура поддерживалась в течение опыта с точностью 0.2°. Можно было быть уверенным, что свет в течение опыта не проникал в термостат, так что его влияние на скорость процесса было исключено. Полимеризация велась в запаянных стеклянных трубках емкостью около 5 мл (длиной около 13 см и с внутренним диаметром около 7 мм). Загружаемый в них дивинил получался регенерацией из тетрабромида (т. пл. 117—118°). Ввиду того, что дивинил чувствителен к окислению, все операции после регенерации вплоть до разливки дивинила в ампулы проводились в атмосфере чистого, проверенного анализом азота. Регенерированный дивинил разгонялся над металлическим натрием с шестишариковым дефлегматором с муфтой, в которую подавался рассол с температурой —7°. Для работы бралась средняя часть отгона с т. кип. —4.3°. Отходящий из дефлегматора дивинил продувался через батарею промывных склянок со щелочным раствором пирогаллола и конденсировался в приемнике, изолированном от воздуха. Приемник был снабжен тонким, запаянным с наружного конца сифоном, который после разгонки вскрывался, и дивинил давлением азота разливался в ампулы. Последние при этом продувались [c.457]

Ч. Томас и в. Кармоди первые наблюдали полимеризацию изопрена под влиянием AI I3 в присутствии хлористого водорода, но они ограничились констатацией факта образования растворимого полимера, причем данные о содержании в полимере хлора не приведены [84]. Этот вопрос оставался открытым до 1957 г., когда Ф. Руиге и Р. Ост описали полимеризацию дивинила и пиперилена в присутствии НС] и НВг иод влиянием комплексов катализаторов Фриделя — Крафтса с эфирами [214]. Реакцию проводили при температурах ниже 0°С и нормальном давлении. При этом были получены чрезвычайно низкомолекулярные полимеризаты, причем степень полимеризации, лежащая в пределах от 3 до 15 единиц мономера, в значительной степени зависела от молярных отношений галогеиидметалла эфир. По-видимому, роль эфира сводится [c.89]

Аналогичные исследования были проведены для ряда дивини-ловых, дивинил-стирольных и других каучуков, полученных в различных условиях . Для большей части исследованных полимеров наблюдается обычный характер зависилюсти прочности вулканизатов от молекулярного веса. Зависимость разрушающего напряжения от молекулярного веса для дивинил-стирольных каучуков и для дивинильных каучуков, полученных полимеризацией в жидкой фазе при различных температурах, выражается кривыми, характерными для полимеров данного типа. Макромолекулы дивинильных каучуков, полученных при температурах 10—70 °С, практически не различаются степенью разветвленности. Вероятно поэтому для фракций равного молекулярного веса, полученных при различных температурах, значения разрушающего напряжения одинаковы. Каучуки типа СКС-30 несколько более разветвлены, чем каучуки СКС-ЗОА и СКС-ЗОБ. Однако влияние степени разветвления на характеристики прочности этих каучуков не обнаружено. На рис. 146 изображена зависимость разрушающего напряжения от величины обратного молекулярного веса. Из приведенных данных следует, что эта зависимость для указанных полимеров является практически линейной в исследованных пределах молекулярных весов. Полученные результаты качественно [c.173]

Давление. Влияние давления иа реакцию полимеризации проявляется в значительном увеличении скорости и понижении температуры процесса. Рядом исследователей ото было установлено для давлений до 12 ООО атм. Так, дивинил при 7000 атм. полпмеризуется на 95% через 46 час. при 48° и через 19 час. при 61°, в то время как при 1 атм. для этого необходимо несколько сот дней. [c.235]

Определение структуры сополимеров дивинила и изопрена с метакриловой кислотой, полученных полимеризацией в кислой среде, показало, что по содержанию различных типов звеньев (1,2 3,4 и 1,4 цж- и транс-конфигурации) они практически не отличаются от обычных полимеров дивинила и изопрена, получаемых в эмульсиях в щелочной среде. Оэдержание в цепи небольшого количества фрагментов метакриловой кислоты не оказывает заметного влияния на температуру стеклования полимера. [c.454]

В последнее время в связи с проведением эмульсионной поли-мериза ции при температурах, близких к нулю и ниже нуля, в качестве основной фазы начинают применять незамерзающие жидкости с подходящей вязкостью, например водные растворы метилового спирта или этиленгликоля. Необходимо заметить, что природа основной фазы оказывает определенное влияние на ход полимеризации и, вероятно, на ее результаты. На рис. 169 представлено изменение глубины полимеризации смеси 70 частей дивинила и 30 частей стирола при 5° в зависимости от природы основной фазы. Во всех опытах, за исключением последнего, основная фаза была взята в количестве 250 вес. ч. [c.361]