Гетерофазные реакции равновесие

С рециклом водного слоя в реактор поступают растворенные в воде высококипящие вещества. В процессе синтеза ДМД эти продукты могут вступать в конденсацию с формальдегидом, превращаясь в сравнительно малорастворимые в воде соединения, которые экстрагируются масляным слоем и удаляются из системы. В результате рециркуляции устанавливается равновесие между образованием и выводом высококипящих побочных продуктов с масляным слоем, что приводит к постоянству содержания и состава высококипящих побочных продуктов в обоих слоях гетерофазного процесса синтеза ДМД. Реакции экзотермические, тепловой эффект основных из них представлен ниже [c.82]

За последние 8—10 лет значительно расширился диапазон исследований получили дальнейшее развитие работы по ионной полимеризации и полимеризации в твердой фазе, появился ряд публикаций о влиянии давления на равновесие в реакциях полимеризации и об исследовании гетерофазной поли- [c.317]

Когда массопередача протекает значительно быстрее химической реакции, между концентрациями веществ в каждой фазе успевает установиться термодинамическое равновесие, и общая скорость процесса зависит только от скорости самой химической реакции. Такая область гетерофазных процессов называется кинетической. [c.198]

В этих работах показано, что подробный анализ основного параметра системы — отношения скорости обрыва к скорости роста цепей — позволяет описать процесс и по характеру результирующего молекулярно-весового распределения отнести его к одному из шести возможных статистических классов, В итоге можно разработать математический аппарат регулирования молекулярно-весового распределения (в частности, при реальных технологических процессах). С этих общих позиций проанализированы гомофазная радикальная полимеризация (и специально исследованы вопросы, связанные с изменением молекулярно-весового распределения со степенью конверсии, в особенности при глубоких конверсиях, когда разыгрываются вторичные реакции, а также с резким переходом от одного режима полимеризации к другому), гомогенизация и гетерогенная каталитическая полимеризация, радикальная гетерофазная полимеризация, а также равновесие при линейной ноликонденсации или превращение полимеризации циклических мономеров в поликонденсационное равновесие. [c.333]

Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях (вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном состоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в рав--новесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия — его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Даже выделение части продуктов из раствора в виде твердой фазы лишь в малой степени мешает такому смещению равновесия, поскольку под действием активных реагентов твердый осадок быстро растворяется (рис. 28). Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. Эта реакция гетерофазная (рис. 28). [c.84]

В заключение рассмотрим равновесие гетерофазных реакций, протекающих в жидкой фазе, но с участием не только жидких, но и газообразных веществ, в той или иной мере растворимых в жидкой фазе (гидрирование водородом, отщепление НС1 и др.). Для них константа равновесия жидкофазной реакции А а. ж = Па г,р.р, причем активнО Сть газообразных веществ в растворе а,,р.р = К /аг.г- Константы распределения /Сг можно ввести в константу равновесия и пользоваться другой ее. величиной /Са = П(а г,р-ра г,г), где активность жидких и газообразных веществ относится соответственно к той фазе, где эти компоненты преимущественно намдятся. Тогда для идеальных условий получим /Са=П(ЛГ ,-,жР ч,г)- Например, для жидкофазного гидрирования бензола в циклогексан имеем [c.36]

Внешнее поле электрическое, магнитное, переменное, постоянное оказывает сильное и многообразное воздействие и на проводники, и на диэлектрики. Молекулы поляризуются, возникают или усиливаются дипольные моменты, деформируется структура молекул, понижается число симметрии, изменяются длины связей и углы между ними, происходит, как сказано выше, возбуждение внутренних степеней свободы. На макроскопическом уровне это означает более или менее сильное изменение энтропии, теплоемкости, внутренней энергии, приведенного термодинамического потенциала веш,ества, а значит, смегцение равновесия в химически активной системе. Ноле активно взаимодействует со всеми заряженными компонентами и газофазных, и гетерофазных, и жидкостных систем, вызывая в них иногда ожидаемые, иногда неожиданные изменения. Изменения в системах, находящихся в плазменном или близком к нему состоянии, рассмотрены в [2-5]. В данной главе мы намереваемся проанализировать другой класс процессов, основанных на эндоэнергетических химических реакциях в конденсированной фазе, протекающих в электромагнитных полях различного частотного диапазона. [c.326]

За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего - на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]

В случае, когда массопередача протекает намного быстрее химической реакции, между концентрациями веществ в каждой фазе устанавливается равновесие, соответствующее уравнению (У-1), и общая скорость процесса лимитируется наиболее медленной макростадией самой химической реакции, протекающей в объеме. Такая область гетерофазных процессов называется кинетической. Она легко достигается для сравнительно медленных химических процессов (гидролиз и другие реакции хлорпроизводных, сульфирование серной кислотой, окисление молекулярным кислородом и др.), которые из-за отсутствия диффузионных торможений имеют в этих условиях наивысшую скорость. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология