Цианистый водород в синтезе акрилонитрила

Имеются и другие способы синтеза акрилонитрила на основе цианистого водорода—путем взаимодействия с окисью этилена и ацетальдегидом. [c.20]

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

Нитрил акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) приобрел большое значение в связи с организацией крупнотоннажного производства бутадиеннитрильных каучуков. Первоначально в промышленности акрилонитрил получали из окиси этилена и цианистого водорода с последующей дегидратацией и прямым синтезом из ацетилена и синильной кислоты [69]. Оба метода базировались на дорогостоящем сырье. Дефицитность и высокая стоимость сырья сдерживали рост производства НАК. [c.233]

В качестве сырья обычно применяется пропан-пропиленовая фракция, так как пропан в условиях проведения этого процесса используется вместо инертного газа. Другим промышленным методом является непосредственный синтез акрилонитрила из ацетилена и цианистого водорода при температуре 92° С в присутствии катализатора (хлористая медь, хлористый водород) [c.255]

За последнее время внимание многих исследователей направлено на получение акрилонитрила путем совместного окисления пропилена и аммиака. В настоящее время для промышленного получения акрилонитрила— важного полупродукта, во многих синтезах, в том числе в производстве синтетических волокон — заменителей шерсти, применяются несколько способов. Наиболее широко применяется способ гидроцианирования ацетилена, который основан на использовании сравнительно дорогих продуктов, и предъявляет повышенные требования к аппаратурному оформлению в связи с использованием синильной кислоты. Не менее сложен метод получения акрилонитрила из этилена через стадии получения окиси этилена, взаимодействия ее с цианистым водородом с образованием этиленциангидрина и дегидратацией последнего. Имеются сравнительно большой давности сведения о синтезе акрилонитрила совместным дегидрированием пропилена и аммиака под высоким давлением [c.143]

В первые годы работы завода на получение 1 т акрилонитрила расходовалось 1,37 г пропилена, 0,48 г аммиака и образовывалось в качестве побочного продукта 0,18 т синильной кислоты и 0,15 т ацетонитрила. Образование побочных продуктов является крупным недостатком данного процесса. От их реализации в значительной степени зависит экономика производства акрилонитрила. Области применения этих продуктов очень ограничены. Потребность в ацетонитриле и цианистом водороде незначительна по сравнению с их производством при синтезе акрилонитрила. Поэтому многие фирмы сжигают эти продукты. Для разрешения проблемы перепроизводства побочных продуктов многие фирмы ведут исследовательские работы по усовершенствованию процесса и разработке новых катализаторов, применение которых дало бы возможность снизить расход сырья и исключить образование побочных продуктов. [c.30]

В промышленности акрилонитрил получают из окиси этилена через этиленциангидрин или прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода. Применяют для изготовления синтетического волокна нитрон и для со-полимеризации с другими мономерами. [c.124]

Традиционными промышленными способами получения акрилонитрила являются синтез из ацетилена и цианистого водорода [c.183]

Вместе с тем в последние годы было освоено в промышленных масштабах производство нитрилов из углеводородов, аммиака и воздуха методом окислительного аммонолиза. Это прежде всего синтезы цианистого водорода из метана и акрилонитрила из пропилена, освоенные во многих странах и теперь вытесняющие старые методы производства этих нитрилов (см. шестую и седьмую главы этой книги). Вслед за этим были предприняты попытки распространить метод окислительного аммонолиза на синтез ароматических нитрилов. В настоящее время процесс окислительного аммонолиза толуола в бензонитрил также освоен рядом фирм. Направление исследовательских работ в этой области идет в основном по пути увеличения количества ароматических нитрилов, получаемых новым методом. [c.254]

В промышленности акрилонитрил получают либо из окиси этилена через этиленциангидрин, либо прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода [c.145]

Внедрение автоматического контроля и управления технологическим процессом и обеспечение герметичности аппаратуры позволяют получать прямым синтезом из взрывоопасного ацетилена и ядовитого цианистого водорода акрилонитрил [c.211]

Прямой синтез акрилонитрила проводят в вертикальном цилиндрическом реакторе диаметром 1,7 м и высотой 7,5 м. Внутреннюю поверхность аппарата гуммируют, а поверх резины футеруют кислотоупорными плитками. Температура процесса 80— 90 °С, давление 0,02—0,04 МПа. Выход акрилонитрила составляет 75% на ацетилен и 85% на цианистый водород. [c.99]

При синтезе из окиси этилена и цианистого водорода сперва получают этиленциангидрин [21], а затем его подвергают дегидратации при 200—220° С в акрилонитрил [c.328]

По описанному методу получают нитрил акриловой кислоты с концентрацией выше 99%. Благодаря тому, что в нитриле акриловой кислоты не содержится примесей, близких по температурам кипения, выделение акрилонитрила в чистом виде этим способом особых затруднений не представляет. В этом отношении способ получения акрилонитрила через этиленциангидрин выгодно отличается от прямого синтеза этого мономера из ацетилена и цианистого водорода. [c.259]

Если судить по приведенной выше основной реакции, то синтез акрилонитрила из ацетилена и цианистого водорода представляется весьма простым и изящным. Однако в нем наряду с основной реакцией протекают и побочные (табл. 43), которые приводят к значительным потерям. Этим объясняется тот факт, что в этом процессе, при самых благоприятных условиях, выход не превышает 78—80% на ацетилен и 85—90% на цианистый водород. [c.260]

Основная и побочные реакции при синтезе акрилонитрила из ацетилена и цианистого водорода [c.260]

Важными факторами, определяющими ход процесса, являются катализатор и условия проведения реакции. Способы приготовления питающей смеси и очистки продукта не отличаются от применяемых при синтезе акрилонитрила из ацетилена и цианистого водорода. [c.266]

Синтез акрилонитрила этим методом осуществляют следующим образом. Сырье испаряют, смешивают, нагревают и подают в реактор без всякой предварительной обработки. Подачу воздуха регулируют таким образом, чтобы молярное отношение кислорода к пропилену составляло примерно 2 1. Аммиак подается в отношении 1 1, обратный цианистый водород—примерно 0,1 1 и водяной пар—примерно 1,1 1. Эту питающую смесь подают в реактор с псевдоожиженным катализатором. Температура-в реакторе—порядка 454 °С, давление—примерно 0,91 ат, время контакта—от 1 до 25 сек. [c.266]

Получаемый из ацетальдегида и цианистого водорода акрилонитрил не содержит примесей непредельного характера и поэтому он особенно пригоден для синтеза высококачественных полимеров. [c.273]

Наиболее экономичным является получение акрилонитрила прямым синтезом из пропилена и аммиака. Основными преимуществами этого метода являются одностадийность процесса (отсутствие стадии получения цианистого водорода) и значительно меньшая энергоемкость. [c.273]

В настоящее время акрилонитрил получается в основном двумя методами прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода и окислительным аммонолизом пропилена. [c.55]

Акрилонитрил может быть получен прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода по реакции [c.55]

К полным синтезам этой группы относится также описанный в патентной литературе [1066] синтез 11-кетостероидов (схема 118). Исходным продуктом служит цианэфир (413), образующш1Ся при конденсации ацетоуксусного и циануксусного эфиров. Последовательное присоединение цианистого водорода и акрилонитрила, гидролиз, декарбоксилирование и этерификация продукта привели к тетраэфиру (414). Конденсация по Дикману, гидролиз, декарбоксилирование и этерификация позволили получить моноциклический кетодиэфир (415). Каталитическое гидрирование и кислотный гидролиз привели к у-лактокислоте (416), карбоксильная [c.279]

Синтез акрилонитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом на катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена п синильной кнслоты. В 1958 г. мощность производства акрилонитрила в США достнгла 135 тыс. mizod. Акрилонитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального нитрильного каучука, а также полиакрилонитрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. [c.80]

Синтез акрилонитрила в промышленном масштабе был осуществлен несколько лет назад. При первоначальных лабораторных исследованиях Штамм, Халверсон и Уолен [1404] рассчитали термодинамические функции молекул винилацетилена и цианистого водорода и опубликовали данные по равновесию двух реакций, протекающих нри синтезе акрилонитрила. В табл. VII.11 и на рис. VII.10 [c.197]

На базе этих первичных продуктов химической переработки природного горючего газа в настоящее время созданы важнейшие производства. Аммиак производят в нашей стране из природного газа. Из оксида углерода СО и водорода синтезируют метанол — сырье для получения формальдегида, а следовательнв, феноло-форм-альдегидных полимеров и полиформальдегида. Развивается производство альдегидов и спиртов на основе реакций СО и водорода с олефинами (оксосинтез). Цианистый водород-—исходное вещество для получения акрилонитрила и других полупродуктов для синтетических каучуков, пластических масс и синтетических волокон. Доля химической переработки в потреблении природного газа растет. Особенно много из природного газа производят водорода (для синтеза аммиака, гидроочистки нефти и нефтепродуктов, для гидрокрекинга и синтеза метанола). [c.237]

Помимо получения уксусного альдегида, ацетилен применяется для синтеза многих других органических соединений. Особенно большое значение имеет ступенчатая полимеризация ацетилена в солянокислом растворе хлоридов аммония и меди (1) в винилацетилен СНз=СН—С=СН, который присоединением хлористого водорода в присутствии тех же веществ превращается в хлоропрен СН.2=СС1 — СН=СН2, служащий для получения путем полимеризации хлоропренового каучука ацетилен, соединяясь с хлористым водородом, превращается в хлористый винил (винилхлорид) СН2=СНС1, а с цианистым водородом НСМ дает акрилонитрил СНз—СН—СН— важные продукты для получения синтетических смол, волокон и каучука и т. д. [c.276]

В обоих случаях (в одно- и в двухстадийном процессе) синтез проводят при низких давлениях (0,1—0,3 МПа) в присутствии катализаторов — оксидов вольфрама, кальция, магния, молибдена. В промышленности нашел применение фосформолибдат висмута на носителе. Температура 450 °С, время контакта 1— 10 с. На состав продуктов реакции, особенно при одностадийном процессе, существенно влияет соотношение исходных компонентов. Рекомендуется строго поддерживать стехиометрические соотношения, т. е. СзНб МНз Ог = 1 1 1,5. Помимо акрилонитрила образуются побочные продукты — ацетонитрил, цианистый водород, акролеин и др. Часть пропилена сгорает до СО2, а некоторое количество расщепляется [c.100]

Наиболее эффективным процессом синтеза винилацетата считается разработанный немецкими специалистами и впервые осуществленный фирмой Wa ker Ges парофазный процесс [3], в котором смесь ацетилена и уксусной кислоты, взятых в соотношении 4 1 или 5 1, пропускается при температуре 170—200°Снад ацетатом цинка, нанесенным на древесный уголь. Винилхлорид синтезируют в промышленности из ацетилена и хлористоводородной кислоты при пропускании их смеси над активированным углем, пропитанным хлористым барием и содержащим следы хлорной ртути [4]. Температура процесса 120—180° С. Промышленной технологией прямого синтеза акрилонитрила из ацетилена и цианистого водорода предусматривается пропускание смеси указанных реагентов в соотношении 10 1 через реактор, заполненный водными растворами хлористой меди, хлористого аммония и хлористого водорода [4]. [c.5]

По условиям равновесия (исходя из этого уравнения) при комнатной температуре образуется более чем 99% ладтонитрила. Но уже при температуре 200 °С лактонитрил распадается на ацетальдегид и цианистый водород, даже если его стабилизировать путем введения ионов водорода в виде фосфорной кислоты. С другой стороны, дегидратация лактонитрила возможна лишь при температуре 200 °С. Этим и объясняется то, что многочисленные попытки, предпринимавшиеся в прошлом, чтобы использовать технически легкодоступный и дешевый нитрил молочной кислоты для синтеза акрилонитрила, не приводили к успеху. Трудности связанные с превращением лактонитрила в акрилонитрил, уда лось преодолеть ири применении специальной техники, а именно путем распыления в печи смеси из 80%-ной фосфорной кислоты имеющей температуру 600 °С, и лактонитрила, имеющего нор мальную температуру. При этом смесь очень быстро нагревалась до температуры 600 °С и расщепление лактонитрила на его компоненты подавлялось настолько, что только около 20—30% лактонитрила распадалось на ацетальдегид и цианистый водород, в то время как 60—70% теряло воду и превращалось в акрилонитрил. В последующем, когда удалось осуществить повторное превращение ацетальдегида и цианистого водорода в лактонитрил, а также циркуляцию регенерированного лактонитрила, выход акрилонитрила в расчете на исходное количество его увеличился до 90% и выше. Концентрирование фосфорной кислоты, которая в процессе производства разбавляется, не представляет трудностей. [c.269]