Моноолефины алифатические

Алифатические углеводороды расщепляются по сложному цепному механизму, что приводит к возникновению разнообразных продуктов. Простой мономолекулярной реакцией является пиролиз неопентана, при котором преимущественно получаются изобутилен и метан и для которого, как это неоднократно сообщалось в различных источниках, кинетический порядок составляет 1 или 1,5. Однако наиболее подробно изученный класс реакций — обратная реакция Дильса — Альдера, приводящая к получению ди- или моноолефинов, например [c.133]

Используя разнообразные методы разделения исходных материалов, а также наиболее современные процессы их переработки, получают важнейшие соединения, являющиеся непосредственным сырьем органического синтеза синтез-газ (смесь СО и Н2) насыщенные алифатические углеводороды (от метана до пентанов) индивидуальные моноолефины (от С2 и выше) и их смеси диолефины бутадиен, изопрен и др. ацетилен ароматические углеводороды бензол, толуол, ксилолы и пр. [c.161]

Вследствие реакции диспропорционирования водорода , характеризующей каталитический крекинг, содержание непредельных углеводородов здесь ниже, чем при термическом крекинге, вследствие чего приемистость (степень роста октанового числа) к тетраэтилсвинцу выше. Эта же реакция обусловливает и большую стабильность бензина каталитического крекинга, в котором содержатся лишь алифатические моноолефины, в то время как в бензине термического крекинга находятся и обусловливающие его малую стабильность диолефины и циклические моноолефины. [c.82]

Олефиновые углеводороды бензинов каталитического крекинга представлены моноолефинами алифатического строения, циклоолефинами и ароматическими углеводородами с двойной связью в боковой цепи. Содержание этИх углеводородов в смеси примерно одинаково — от 30 до 37%. В отличие от бензинов термического крекинга бензины каталитического крекинга практически не содержат наиболее нестабильные диеновые углеводороды. [c.69]

Полимеризация и деполимеризация олефинов—обратимые реакции, по крайней мере при определенных условиях температуры и давления. Алифатические моноолефины полимеризуются так же, как и циклические моноолефины. Алифатические и циклические диолефины, осо- [c.38]

В настоящей работе исследовалось влияние природы и строения олефина, природы металла и спирта на скорость реакции восстановления моноолефинов алифатического ряда в среде жидкого аммиака. Объектами [c.521]

Настоящая работа была предпринята с целью более подробного изучения этой реакции на примере изомеризации моноолефинов алифатического ряда. В качестве объектов исследования были взяты 2-метилбу-тен-1, З-метилбутен-1, гексен-1, 2,3-диметил бутен-1, 2,3-диметилбутен-2, [c.602]

I Комплексы Аи(1) получены на основе алифатических и алициклических моноолефинов. Алифатические олефины образуют настолько малоустойчивые комплексы, что из них в индивидуальном виде выделены только высшие члены ряда, что объясняют высокой летучестью низших олефинов. Кроме того, важно отметить, что моноолефиновый лиганд в этих соединениях подвержен действию нуклеофильных реагентов, и поэтому для получения комплексов используются инерт ные безводные растворители [118], тогда как производные циклоолефинов менее чувствительны к атаке нуклеофилов и могут быть получены даже в водной среде. [c.225]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

По мере развития химической промышленности алифатических соединений на базе моноолефинов возникла необходимость дополнительно производить олефины, особенно этилен, независимо от процессов, в результате которых эти углеводороды образуются в качестве побочных продуктов. [c.9]

Алифатические моноолефины и эфиры нена- 2543964 6.03.1951. [c.339]

Для проведения этой реакции в гомогенной фазе необходимо введение растворителя, растворяющего оба компонента. По данным патентов, углеводородный заместитель должен содержать не менее 35 алифатических атомов углерода при наличии одного заместителя в молекуле. Обычно используют полиолефины с молекулярным весом от 500 до 3000. Источником углеводородного заместителя могут быть полимеры моноолефинов, такие как этилен, пропилен и т. д. Используются также сополимеры олефинов с другими мономерами. [c.38]

Эта реакция в принципе применима ко всем олефинам типа КН=КН в тех случаях, когда нет стерических затруднений для образования промежуточного комплекса. Конечный продукт имеет ту же структуру, что и продукт, полученный гидратацией и последующим дегидрированием олефина. Следовательно, все моноолефины, кроме этилена, в результате прямого окисления превращаются в кетоны, причем а-олефины превращаются в ме-тилкетоны. При окислении низкомолекулярных алифатических олефинов выходы целевого продукта составляют 80—90%. Значительные преимущества дает добавление к соединениям палладия солей меди или железа. Соли быстро реагируют в стехио-метрическом отношении с металлическим палладием, окисляя его. В случае солей меди при этом образуется хлористая медь, которая затем окисляется воздухом, как показано на рис. 6. [c.51]

Непредельные алифатические углеводороды (моноолефины, ди-олефины, ацетиленовые и др.) в нефтях и нефтяных газах практически отсутствуют. [c.14]

В более поздних работах [49, 144] было обнаружено, что солнечный свет ускоряет образование гидроперекисей при комнатной температуре. Проведены [45] углубленные исследования роли углеводородов различного типа в образовании смол. В этих работах окисление проводили при 100 °С и 7 ат, добавляя к парафинистым бензинам олефины. Максимальное количество смол образовалось при добавлении алифатических циклических и ациклических диолефинов или моноолефинов, соединенных с бензольным кольцом. Образование смол значительно увеличивалось также прн высоко.м содержании моноолефинов. [c.290]

Алифатические и алициклические моноолефины................290 [c.288]

Алифатические и алициклические моноолефины [c.290]

Примером простейшей сополимеризации изобутилена является так называемая смешанная полимеризация изобутилена с алифатическими моноолефинами пропиленом, н-бутиленами и амиленами. В этом процессе, давно уже внедренном в промышленность, получается смесь жидких олефинов, именуемая полимер-бензином и представляющая собой ценный высокооктановый компонент моторного топлива. [c.177]

Сополимеризация изобутилена с алифатическими моноолефинами [c.178]

Простая сополимеризация изобутилена с алифатическими > моноолефинами идет по уравнениям [c.178]

При каталитической полимеризации в мягких условиях олефины превраш аются в полимеры, представляющие собой моноолефины алифатического ряда. Например пропилен в пределах температур 135—200° С и при давлениях 1—15 от превращается в полимерный бензин, выкипающий почти целиком в пределах 40—230° С. По данным анализа бензин состоит целиком из моноолефипов открытого строения (60). [c.232]

При контакте с окисью алюминия, отложенной на силикагеле [73], изобутилен полимеризовался также и в паровой фазе при температуре ниже 40° с образованием продукта, содержавшего ди-, три-, тетра- и нонтаизобутилены. Все эти фракции рассматриваются как алифатические моноолефины. [c.204]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]

При описании высокооктановых моторных топлив, состоящих из алифатических углеводородов с сильно разветвленной цепью, уже несколько подробнее рассматривался процесс полимеризации моноолефинов с получением полимербензина и каталитическая димеризация изобутилена в диизо-бутилен — углеводород с сильно разветвленной цепью. Выше упоминалось, что полимеризации моноолефинов для других целей, кроме получения высокооктановых моторных топлив, посвящена специальпая глава. [c.566]

В предыдущих главах было отмечено, что ряд алифатических соединений при аутоокислении или озонировании дает полимерные перекиси. Такими соединениями часто являются сопряженные диены или моноолефины, которые при обычном инициировании способны давать гомо- или сополимеры. Штаудин-гер показал, что дифенилэтилен в результате аутоокисления при умеренной температуре дает полимерный продукт, содержащий перекисные группы, хотя реакция при 100—150° С пли пиролиз приводят к образованию формальдегида и бензофенона Ч Эти продукты разложения позволяют судить о строении основной перекисной цепи [c.343]

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар [20] исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концеш рациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях (100° С, 7 ат давления, 10 процентная концентрация углеводорода в стандартном бензине, 4 часа) пентен образует О мг смолы, [c.318]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Интересно сопоставить результаты, полученные А. Ф. Платэ и М. И. Батуевым по диспропорционированию водорода в циклопентене, с результатами,полученными А. Б. Фростом, а также Томасом и сотрудниками. Как американские авторы, так и А. В. Фрост всегда указывают на полимеризацию как на основную реакцию олефинов (циклических и алифатических) и на последующее гидрирование олефинов. На основании данных А. Ф. Платэ и М. И. Батуева эти представления следует уточнить. Главной реакцией в ряде случаев каталитических превращений углеводородов и, вероятно, в случае каталитического крекинга является реакция диспропорционирования водорода, в результате чего из олефинов образуются, с oднoir стороны, парафины (или циклопарафины), а, с другой, диены. Именно последние в условиях опыта полимеризуются и притом гораздо легче, чем исходные моноолефины, что ведет к покрытию катализатора инактивирующей пленкой. Циклопентадиен ввиду его устойчивости и сравнительной легкости, с которой он может быть идентифицирован, задалось обнаружить. Другие диены также, вероятно, образуются, но обнаружить их труднее. Полимер циклопентадиена будет иметь состав [СН1.б] -Углистая пленка на хромовом катализаторе в опытах А. Ф.Плат и М. И. Батуева имела именно такой состав. Близки к этому составу и полимеры, изученные Томасом. [c.156]

Согласно опытам Флуда, образование осадков в крэкинг-бензинах происходит за счет присутствия алифатических и циклических диолефинов и моно- и диолефинов при бензольном кольце, в то время как высокая концентрация обычных моноолефинов может обусловливать лишь случайное образование шлама, так как эти соединения устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.95]

ПИКОВ, соответствующих двукратным зарядам, увеличивается при переходе от алифатических углеводородов, где она ничтожно мала, к моноолефинам, полиолефинам, циклическим олефинам и ароматическим соединениям. Наиболее интенсивны такие пики в масс-спектрах поликонденсированиых гетероциклических соединений. Поскольку склонность к образованию осколков уменьшается в том же порядке, ароматические соединения обычно характеризуются интенсивными никами при больших массовых числах (молекулярный ион и осколки после потери небольших групп) и целым рядом двухзарядных пиков вплоть до массы, которая соответствует половине величины молекулярного веса. [c.332]

Хотя, как правило, ароматические алшны не катализируют окисления алифатических меркаптанов кислородом, применение только N-алкил-ароматических аминов или с водным раствором NaOH оказывает заметное влияние на скорость окисления меркаптанов. Этот метод окисления меркаптанов обычно называют демеркаптанизацией антиокислителями или ингибиторами и широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности как метод очистки бензинов от меркаптанов. Поэтому исследование механизма реакции проводили в основном в присутствии олефинов. Амины не только способствуют первичным реакциям окисления меркаптанов, но и подавляют образование перекисных цепей в нефтяной фазе. За последнее десятилетие в этой области были проведены обширные работы [8, 93, 118]. Обычно основание и амин вводят в малых количествах другими словами, в используемом углеводороде присутствует избыток меркаптана и скорость его окисления является функцией всех четырех параметров. Скорости окисления углеводородов различных классов снижаются в последовательности диолефины > ациклические моноолефины > циклические моноолефины > алкилбензолы > насыщенные углеводороды. Влияние концентрации антиокислителя на скорость окисления меркаптана изучали на 1-бутилмеркаптане в диизобутилене при температуре 40 °С, концентрации меркаптановой серы 0,5 г/л, добавляя 0,5 мл 10%-ного водного раствора NaOH на 1 л в качестве антиокислителя применяли N,N -ди-й/лop-бy-тил-л-фенилендиамин. В зависимости от количества антиокислителя (г/л) продолжительность окисления (в ч) была следующей [c.317]

На гидрирование 100 г сырья было израсходовано 4,96 л водорода, что почти соответствует теоретически потребному количеству, необходимому для насыщения одной двойной связи молекулы непредельных углеводородов сырья. Полученные данные показывают, что непредельные соединения легкого масла пиролиза в основном нрсдставляют собой моноолефины, состоящие из углеводородов циклического и алифатического рядов. Подавляющее большинство циклических непредельных соединений легкого масла пиролиза (около 75—80%) представляет собой соединения ряда стирола. [c.385]

Сополимеризация бутадиена и моноолефинов [461—470] чаще всего производится в присутствии галогенидов металлов (А1С1з, РеС1з, пСЬ, ИСЬ или ВРз) или кислых веществ с сильно развитой поверхностью —силикагеля или отбельной земли [461]. Реакция проводится в присутствии растворителей — ароматических, насыщенных алифатических или галоидозамещенных углеводородов при низких температурах (до —160°) [462—464]. [c.511]

При сочетании многих алифатических углеводородов с сопряженными двойными связями с солями диазония образуются моноазопроизводные [124, 125]. Выходы продуктов обычно низкие даже при использовании реакционноспособных солей диазония, получаемых из -нитроанилина или 2,4-динитроанилина. Сочетание происходит по атому углерода, имеющему наиболее высокую электронную плотность. Так, в бутадиене-1,3 сочетание происходит по углероду 1, а в пентадиене-1,3 — по углероду 4. Из моноолефинов в реакцию сочетания вступают только [c.23]