Катализаторы ацетилирования

III). Смесь 1,45 л уксусного ангидрида и 3 мл конц. соляной кислоты X. ч. (катализатор ацетилирования) охлаж- [c.13]

Предварительными исследованиями была установлена пригодность хлорной кислоты в качестве катализатора ацетилирования. При разработке настоящей методики необходимо было установить. оптимальную концентрацию кислоты. Влияние концентрации хлорной кислоты на ацетилирование 2-этилгексанола смесью пиридина и уксусного ангидрида (1 1) в течение 10 мин при комнатной температуре иллюстрируют следующие данные [c.22]

Ацетаты целлюлозы, получаемые в промышленных условиях содержат в качестве основных модифицирующих групп ацетильные функциональные группы Частично замещенные (частично опыленные) ацетаты целлюлозы, которые в основном и перерабатываются через термопластическое состояние кроме ацетильных групп содержат еще гидроксильные группы. Кроме того, такие ацетаты целлюлозы могут зачастую содержать небольшое количество сульфатных групп, которые могут оставаться в ацетатах целлюлозы, за счет применения серной кислоты в качестве катализатора ацетилирования целлюлозы. [c.35]

Катализаторами могут быть основания, кислоты Льюиса и минеральные кислоты. Слабым основным катализатором является ацетат натрия, более эффективным — пиридин. Газообразный фтористый бор,, являющийся электроноакцепторной кислотой Льюиса, соединяясь с ди-этиловым эфиром (основание Льюиса), образует жидкий эфират борфторида (т. кип. 126 °С), который является удобным катализатором ацетилирования [c.339]

Катализаторы реакции ацетилирования. В литературе описано большое количество катализаторов реакции ацетилирования, относящихся к различным классам (минеральные и органические кислоты, основания, соли и др.), однако основное практическое применение находят минеральные кислоты (серная и хлорная), являющиеся, по существу, единственным типом катализаторов, используемым в промышленности- Наряду с кислотами в качестве катализаторов ацетилирования применяются соединения типа кислот Льюиса (например, хлористый цинк), соли щелочных металлов (ацетаты натрия и калия), органические основания (пиридин). [c.316]

Катализаторами ацетилирования, нашедшими наибольшее промышленное применение, являются неорганические кислоты — серная и хлорная и их смеси. [c.23]

Поливинилацетали получают действием на водный раствор поливинилового спирта альдегидами (двухванный способ) или совмещением омыления поливинилацетата с ацеталированием образующегося поливинилового спирта (однованный способ). В качестве катализаторов ацетилирования применяют серную, соляную или фосфорную кислоту. Обычно ацетилирование протекает не полностью, и поливинилацетали содержат свободные гидроксильные и ацетильные группы. [c.126]

При использовании большого количества серной кислоты (катализатор ацетилирования в растворе уксусной кислоты) обязательной операцией является стабилизация ацетилцеллюлозы. Она проводится обработкой ацетилцеллюлозы водой при 80—90° С в течение 1—2 ч с последующей отмывкой от серной кислоты. При применении в качестве растворителя метиленхлорида (катализатор — серная кислота) стабилизация ацетилцеллюлозы не проводится. [c.41]

Катализатором ацетилирования служит хлорная кислота. Расход ее составляет 0,7—0,9% от количества целлюлозы (в пересчете на 100%-ную хлорную кислоту). [c.43]

Ацетаты кальция и цинка являются очень малоактивными катализаторами ацетилирования. Наибольшей активностью обладает ацетат калия, однако при его использовании волокно желтеет и зачастую самовозгорается на воздухе после извлечения из ацетилятора. Уксуснокислый натрий свободен от этих недостатков и в то же время обладает высокой активностью. Оптимальное содержание его на волокне равно 10—12%. [c.177]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения ацетилцеллюлозы, растворимой в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты — 48,8%). Триацетилцеллюлоза, предназначенная для превращения ее во вторичный ацетат получается ацетилированием в гомогенной среде. При этом ацетилирование осуществляется также уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией, но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатором ацетилирования является серная кислота. [c.253]

Наиболее старый промышленный метод получения ацетилцеллюлозы — гомогенный, при котором получающаяся триацетил-целлюлоза растворяется в ацетилирующей смеси. Образующиеся концентрированные растворы ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси носят название с и р о п о в. Из сиропов ацетилцеллюлоза может быть высажена как в виде триацетата, так и после омыления в гомогенной среде в виде вторичного ацетата — диацетата. При гомогенном методе катализатором, как правило, служит серная кислота. Применение серной кислоты в качестве катализатора имеет ряд особенностей являясь в неводной ацетилирующей смеси катализатором ацетилирования, серная кислота, при введении в ту же смесь воды, служит катализатором [c.375]

В качестве катализаторов ацетилирования предложены различные вещества, из которых наибольшее практическое значение имеют серная и хлорная кислоты. [c.464]

Высоковязкие растворы триацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси, так называемые сиропы, содержащие в зависимости от модуля ванны при ацетилировании 15—25% триацетата целлюлозы, после гидратации непрореагировавшего уксусного ангидрида и нейтрализации свободной минеральной кислоты (катализатора ацетилирования), фильтрации и удаления воздуха непосредственно используются для формования волокна. [c.482]

Действие ангидридов кислот в присутствии катализаторов (ацетилирование целлюлозы и получение большинства других сложных эфиров целлюлозы). [c.352]

Лоран 2 рекомендует вести ацилирование крахмала уксусной кислотой в присутствии ЗОгСЬ или Нд (0104)2. Скрауп , Прегль и другие авторы изучали ацетилирование крахмала уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты, которая, будучи взята в очень небольшом ко,личестве, действует каталитически. Из других катализаторов ацетилирования можно назвать уксуснокислый натрий, хлористый цинк, соляную кислоту, бромистоводородную и иодистоводородную кислоты и др. °. Крахмал ацетилируют смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии катализаторов . [c.79]

Ацетилирование. Ц. х.— эффективный катализатор ацетилирования трет-бутанола [2]. Этот метод проще по сравнению с процессом, включающим использование хлористого ацетила и l I,N-ди-метиланилина (63—68%) [3] или хлористого ацетила и магния (45—55%) [4]. [c.206]

В описываемом ниже эксперименте демонстрируется действие четырех катализаторов ацетилирования двух оснований— ацетата натрия и пиридина, и двух кислот — кнслоты Льюиса (трехфтористый бор) и серной кислоты. [c.237]

Вёзекен предложил различать следующие типы катализа 1) вещество образуется посредством активации с помощью катализатора за счет внешнего источника энергии 2) комбинация катализатора с молекулами, которые он активирует, создает благоприятную ориентацию, которая делает возможной перемену характерных траекторий электронов 3) катализатор индуцирует превращение закрытых связей в открытые, так что оказывается возможной более высокая скорость реакции, это составляет функцию катализатора при искажающем или разрушающем действии 4) изменения отдельных связей могут указывать на места, где были активированы молекулы. Например, если ангидрид уксусной кислоты образует с серной кислотой ацетилсерную кислоту, то вероятно разрушение ангидрида серной кислотой происходит у связи СНд—Скогда кислота применяется как катализатор ацетилирования. Разрушение ангидрида может привести к разрушению связи ОН спирта или фенола, которая также [c.48]

В качестве катализаторов процесса ацетилирования можно применять и другие реагенты, например хлористый сульфурил SO2 I2. Предложено также использовать в качестве катализатора при реакции ацетилирования (а также при синтезе других сложных эфиров целлюлозы) ангидрид трифторуксусной кислоты. Трифторук-сусная кислота и ее ангидрид являются катализаторами реакций ацилирования спиртов карбоновыми кислотами . Трифторуксус-ная кислота, в которой сильно набухает или даже растворяется целлюлоза, — сравнительно мало активный катализатор ацетилирования целлюлозы , ангидрид этой кислоты действует значительно более эффективно. При ацетилировании целлюлозы в присутствии этого катализатора сначала образуется смешанный ангидрид трифторуксусной и уксусной кислот, этерифицирующий целлюлозу с выделением трифторуксусной кислоты [c.320]

Однако имеются сообщения о том, что ниже температуры плавления полимера с гидроксильными концевыми группами скорость его термического разложения увеличивается в присутствии солевых добавок типа ацетата натрия [Рас J., Mejzlik J., Vi se ly K-, hem. prumysl, 12, 575 (1962)]. Авторы считают, что в этом случае активным центром является анион. К такому же выводу приходят Керн с сотрудниками. В работе Дудиной [Дудина Л. А., Диссертация, Москва, 1963] показано, что энергия акгивации термического распада ацетилированного поли.мера зависит от применяемого катализатора ацетилирования. Поскольку в настоящее время нет сообщений о прямом доказательстве природы активного центра при термической деструкции полиформальдегида и в связи с тем, что не удается объяснить всю совокупность экспери,ментальных данных с точки зрения единого активного центра, делается предположение о совместном существовании активных центров ионного и свободно-радикального характера [Дудина Л. А., Диссертация, Москва, 1963]. [c.462]

Влияние состава активирующей смеси. Уксусная кислота, поступающая на активацию, может содержать различные количества уксусного ангидрида, разбавителя, например бензола, катализаторов ацетилирования — неорганических кислот, воды. Присутствие уксусного ангидрида даже в небольших крличествах (1—3%) резко ухудшает активирующие свойства смеси, в этом случае требуются более жесткие условия активации — повышение температуры, увеличение продолжительности процесса. [c.15]

Хлорная кислота была впервые применена в качестве катализатора ацетилирования в 1929 г. Изучая ее свойства, Крюгер и Чирч предположили, что кислота образует с уксусным ангидридом и целлюлозой активный комплекс, который и ацетили-рует целлюлозу [27]. Ряд других исследователей считают, что хлорная кислота вступает в реакцию с уксусным ангидридом, образуя ацетилперхлорат, который и является ацетилирующим агентом [28, 29]. [c.24]

Катализатором омыления обычно служит та же кислота, которая используется в качестве катализатора ацетилирования (например, Н2504). [c.35]

Сущность этой операции состоит в нанесении на волокно катализатора ацетилирования — водорастворимой соли (например, СНзСООЫа) или смеси солей. [c.386]

Соединения меди являются эффективными катализаторами ацетилИрования, гидратации и гидрохлорирования ацетилена, В литературе имеется очень мало соо цений относительно их применения в качестве катализаторов гидрофторирования йцетилена, тем не менее в ряде случаев соли меди оказались весьма эффективными катализаторами, В работе12 изучена каталитическая активность цианистой меди. Эта соль [c.12]

Если катализатором ацетилирования служит пиридин, а колонка заполнена E NSS-M, на хроматограмме наблюдаются хвосты [4]. Возможность появления хвостов может быть сведена до минимума уменьшением диаметра колонки с 6,4 до 3,2 мм и надлежащей сушкой жидкой фазы перед употреблением (рис. 4.1). Достаточная степень высушивания E NSS-M достигается нагреванием заполненной колонки при 215°С в течение - 12 ч в слабом токе воздуха. Старение колонки по мере ее использования иногда приводит к тому, что хвост растворителя увеличивается. В этом случае перед проведением хроматографирования рекомендуется удалять ацетилирующую смесь [4, 11]. [c.22]

Ацетилирование. Сравнительный опыт студенческого практикума по ацетилированию салициловой кислоты уксусным ангидридом показывает, что обычные катализаторы ацетилирования располагаются в следующем ряду по их относительной активности конц. Нг504> > эфират трехфтористого бора > пиридин > У. к. н. с. [21. Хотя У. к. н. с.— сравнительно слабый катализатор, он совершенно не обладает деструктивным действием и его можно применять в количествах, значительно превышающих каталитические. Например, при ацетилировании фурфурилового спирта [3] смесь реагентов в бензоле нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании для предупреждения комкования У. к. и. с. и через 4 час реакционную смесь [c.13]

Катализатор ацетилирования. Уайтмен и Швенк [61 показали, что некоторые стероидные спирты ацетилируются с высоким выходом при добавлении к охлажденной до 18° суспензии 1 г стероида в 10 мл уксусной кислоты и 3 мл уксусного ангидрида 0,1 мл 5 н. безводной X. к. в уксусной кислоте. [c.145]