Бикарбонат-ион при карбоксилировании

При помощи этих методов было установлено, что продуктом реакций (7-76) и (7-77) является СОг. Между тем другие ферменты карбоксилирования, рассматриваемые в следующем разделе, используют в качестве субстрата бикарбонат. [c.174]

Если в л<-положении бензольного ядра фенола содержатся сильные электронодонорные заместители, такие как аминная и гидроксильная группы, то карбоксилирование идет настолько легко, что оказывается достаточным кипячение с насыщенным раствором бикарбоната натрия При этом замещение происходит в соответствии с согласованным ориентирующим действием обоих заместителей и в менее затрудненное пространственно о-положение по отношению к гидроксильной группе [c.167]

Терефталевая кислота может быть также получена карбоксилированием калиевой соли бензойной кислоты при 340° под давлением 300 атм в присутствии бикарбоната калия (выход 60%) [c.451]

КИСЛОТ, чем муравьиная (например, уксусная), даже замена моле куд двуокиси углерода на бикарбонат недостаточна для того, чтобы сделать карбоксилирование термодинамически возможным при низких температурах и низких парциальных давлениях двуокиси углерода. [c.192]

Ди- II триоксибензолы подвергаются карбоксилированию в горячем водном растворе бикарбоната при постоянном пропускании СО2 в раствор для сдвига равновесия вправо [c.176]

Сообщалось [257] об образовании аминокислот при облучении водных растворов аминов в присутствии двуокиси углерода. Предложенный механизм включает реакцию отщепления водорода, обычно из а-положения относительно аминогруппы, конкурентное восстановление двуокиси углерода гидратированными электронами и атомами водорода с образованием анион-радикала СОг и радикала СООН и последующее карбоксилирование амина [257]. Сообщалось также об образовании цистина и множества других аминокислот в водных растворах этиламина, содержащих бикарбонат- и сульфит натрия [258]. Сложность этой системы явно не позволяет в настоящее время дать сколько-нибудь обоснованное обсуждение механизма этих процессов. Ясно, однако, что этот важный аспект радиационной химии привлечет к себе внимание в ближайшем будущем. [c.178]

Биотин служит переносчиком карбоксильных групп в ряде реакций Р-карбоксилирования типа 5.В (табл. 7-1). Первым указанием на существование этой функции явились данные о способности аспартата частично заменять биотин в стимулировании роста дрожжей Тоги1а сгетог1з. Было известно, что аспартат образуется путем переаминирования из щавелевоуксусной кислоты, которая в свою очередь могла образоваться путем р-карбоксилирования пирувата. Последующие исследования показали, что биотин необходим в АТР-зависимой реакции между пируватом и бикарбонат-ионом [c.194]

Биотин присоединяется к ферменту амидной связью, образованной карбоксильной группой биотина и аминогруппой входящего в состав фермента остатка лизина. Реакция карбоксилирования, катализируемая биотином, протекает в соответствий со схемой (8.19), где в роли RH обычно выступает ацильная группа ацилированного кофермента А. Биотин-зависимое ферментативное карбоксилирование может обладать определенными-преимуществами по сравнению с прямой реакцией ацилированного кофермента А с диоксидом углерода и бикарбонатом, активированными АТР. [c.209]

Образование малонил-КоА. Первой реакцией биосинтеза жирных кислот является карбоксилирование ацетил-КоА, для чего требуются бикарбонат, АТФ, ионы марганца. Катализирует эту реакцию фермент ацетил-КоА-кар-боксилаза. Фермент содержит в качестве простетической группы биотин. Авидин—ингибитор биотина угнетает эту реакцию, как и синтез жирных кислот в целом. [c.383]

Карбоксилирование, реагенты бутиллитий — углерода диоксид диметилкарбонат диэтилкарбонат — натрия гидрид железа(II) сульфат калия бикарбонат кобальт Ренея кобальта(II) ацетат литий — аммиак [c.70]

Баланс двуокиси углерода в растениях при высоких парциальных давлениях этого газа определяется растворением в воде и образованием бикарбонатов, а возможно, и карбаминированием. При низких давлениях, например в свободной атмосфере, большое значение приобретает связывание двуокиси углерода в комплекс СО -Это связывание, возможно, является карбоксилированием. В этих условиях комплекс Ogl может иметь такое же количество двуокиси углерода (от 1 до 5 Ю- % от сухого веса листьев), какое поглощается при превращении в бикарбонат. [c.196]

Описанные выше эксперименты не обнаруживают какой-либо связи между обратимой абсорбцией двуокиси углерода у растений в темноте и восстановлением двуокиси углерода на свету. Теперь мы опишем опыты, которые указывают, что иная (хотя тоже обратимая и нефотохимическая) абсорбция двуокиси углерода тесно связана с фотосинтезом предположительно в качестве предварительной стадии этого процесса (как принималось в главе VII). Количество двуокиси углерода, участвующей в этой абсорбции, в 20—50 раз меньше, чем количество, учитываемое из равновесий двуокись углерода — бикарбонат, т. е. около 2 10- моль1л клеточного объема, или 5 10- % СОд на сухой вес клеток, или 0,5 мл углекислого газа на 10 г свежих клеток. С другой стороны, сродство к двуокиси углерода акцептора, обусловливающего эту абсорбцию, должно быть выше, чем у фосфатных или карбонатных буферов, так как его насыщение происходит при давлениях двуокиси углерода порядка 1 мм. Эта цифра получается из кривых зависимости фотосинтеза от концентрации двуокиси углерода. Эти кривые показывают полунасыщение при значениях [СОз] около 0,03°/о в воздухе. Одно из объяснений этого насыщения заключается в том, что кривые двуокиси углерода являются изотермами равновесия комплекса акцептор — двуокись углерода. Эти кривые могут быть искажены ограничениями притока и передачи, которые мешают равновесию карбоксилирования во время интенсивного фотосинтеза йли заставляют скорость процесса стать нечувствительной к концентрации двуокиси углерода задолго до полного насыщения комплекса СОд . Однако это искажение не меняет порядка величины концентрации двуокиси углерода, потребной для насыщения. Если комплекс СОд полунасыщен при концентрациях СОа в воздухе порядка 10- моль л, или 0,03%. то свободная энергия его образования должна быть порядка — 6 ккал при комнатной температуре (Рубен [119] определяет Д = — 2 ккал), т. е. это значительно более отрицательная величина, чем свободные энергии карбаминирования и карбоксилирования, приведенные в первой части настоящей главы, и даже бодее отрицательная, чем свободная энергия ассоциации двуокиси углерода с карбоангидразой. [c.209]

Смит И Кауви[114 ] также наблюдали абсорбцию радиоактивной двуокиси углерода растениями в темноте. В опытах с листьями подсолнечника они установили, что радиоактивная двуокись углерода может служить для изучения равновесия двуокиси углерода — бикарбонат с таким же успехом, как и для изучения образования I O.2 . Эти опыты подтвердили их данные, описанные выше. В качестве новых результатов Смит и Кауви нашли, что некоторое количество двуокиси углерода удерживается листьями при нодкислении (в соответствии с наблюдениями Рубена над hlorella) и кислотоустойчивый комплекс содержит 0,3 мл двуокиси углерода на Юг свежих листьев. Эта абсорбция почти полностью отсутствует у замороженных листьев, но замораживание после абсорбции не разрушает комплекса. Таким образом, замораживание действует на энзиматическую систему, которая катализирует реакцию карбоксилирования. [c.214]

Депсиды широко распространены в природе многие из них содержатся в лишайниках, входят в состав тан-нпнов и др. продуктов растительного происхождения. Так, одно из простейших дубильных веществ — лека-норовая к-та (т. пл. 166°), являющаяся дидепсидом ор-селлиновой к-ты, выделена из нек-рых видов лишайников дидепсид галловой к-ты — л-дигалловая к-та (т. пл. 288°), вместе с галловой составляет основу китайского и нек-рых др. видов таннина Ф. получают либо из природных продуктов (напр., галловую к-ту обычно готовят кислотным гидролизом водного экстракта чернильных орешков), либо синтетически — карбоксилированием фенолов (напр., салициловую к-ту производят в пром-сти Кольбе—Шмидта реакцией). Карбоксилирование особенно легко (простым нагреванием с водным р-ром карбоната аммония или бикарбоната калия) происходит в случае двух и многоатомных фенолов с гидроксильными группами в м-положении. Многие Ф. и их производные применяют как лекарственные препараты, полупродукты и т. д. [c.199]

Как сейчас известно, такая реакция катализируется пируват-синта-зой (см. таблицу) и ведет к образованию из ацетил-КоА и СО2 пирувата. В аспартате углерод из бикарбоната находился в С, и С4, из карбоксила ацетата — в Сг, а из метильной группы—в Сз. Такое распределение возможно при образовании оксалоацетата из ранее синтезированного пир вата путем карбоксилирования (Elirensvard, Gatenbe li, 1965). [c.61]

Биохимические функции. Витамин И способствует усвоению тканями ионов бикарбоната (но не СО ) и активирует реакции карбоксилирования и транскарбоксилирования в составе следующих карбо-сибиотинил-ферментов [c.50]

Обнаруженная Сэли Уейкил (Salih Wakil) потребность в бикарбонате для биосинтеза жирных кислот оказалась ключом к раскрытию механизма этого процесса. Действительно, синтез жирных кислот начинается с карбоксилирования ацетил-СоА в мало-нил-СоА. Эта необратимая реакция представляет собою решающий этап в синтезе жирных кислот. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология