Акцептор углерода

Следует особо подчеркнуть, что, хотя образование новой связи происходит за счет пары электронов иона ОН , который, таким образом, выступает в роли донора электронной пары, образуется не донорно-акцепторная, а истинная ковалентная связь. Это связано с тем, что атом углерода не является акцептором и приобретает акцепторные свойства лишь в момент химического превращения, передавая один из своих электронов образующемуся иону Г. Поэтому избыточный электрон, получаемый им от ОН , лишь восстанавливает его исходное состояние четырехвалентного атома. [c.15]

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

Классическим примером молекул с донорно-акцепторной связью являются нитросоединения. Атом азота, имеющий в свободном состоянии три неспаренных электрона и одну неподеленную пару электронов, в нитросоединениях связан одной ковалентной связью с атомом углерода, двумя — с атомом кислорода и донорно-акцепторной связью еще с одним атомом кислорода, который имеет одну незаполненную 2р-орбиту и может выступать в качестве акцептора [c.13]

И углерода — в качестве акцепторов этих пар — кислотных соединений, например [c.251]

Другим продуктом расщепления является СоА-эфир жирной кислоты, содержащей на два атома углерода меньше, чем исходная жирная кислота. Этот эфир используется в качестве субстрата для нового цикла реакций. После каждого цикла цепь кислоты укорачивается на один двууглеродный фрагмент и теряет две пары атомов водорода, переходящие к специфичным акцепторам. [c.105]

Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

Даже в условиях гидрирования над алюмомедным катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% е образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных процентов н-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис [1] нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические углеводороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода. [c.112]

Потому что 1) в невозбужденном атоме углерода имеются два неспаренных электрона 2) атом углерода может быть акцептором электронной пары [c.61]

Обожженный доломит из регенератора направляется соответственно в камеру удаления летучих и реактор-газификатор, в каждом нз них он взаимодействует с двуокисью углерода, содержащейся в газе истощенный акцептор , т. е. разложенный доломит, удаляется с днищ обоих псевдоожиженных слоев и транспортируется посредством инертного газа в регенератор. Коксовый остаток собирается внутри, поверх слоя, в котором идет удаление летучих, и направляется в реактор-газификатор, где он вступает в реакцию с паром, сопровождаемую вспомогательной реакцией рекомбинации. Непрореагированный коксовый остаток удаляется из реактора-газификатора аналогичным путем и идет в регенератор, где он сжигается описанным ранее способом. [c.165]

Повышение вязкости приводит к усилению "эффекта клетки", что снижает эффективность инициатора. Диффузионный механизм выхода из "клетки" подавляется, а роль радикал-акцепторного механизма не возрастает, а тоже падает, потому что концентрация мономера (основного акцептора свободных радикалов) снижается. Так, например, при увеличении вязкости в результате полимеризации стирола в бензоле с 0,360 до 1,030 Па с эффективность инициатора /3 2,2 -азо-бмс-изо-бутиронитрила снижается с 0,413 до 0,288. Значения/3 пероксида бензоила при полимеризации стирола в тетрахлориде углерода при возрастании вязкости среды в этих же пределах изменяются еще больше - с 0,82 до 0,36. [c.232]

Молекула окиси углерода характеризуется большой энергией диссоциации — 1074 кДж/моль. Это означает, что порядок связи между углеродом и кислородом более двух и свидетельствует о наличии между этими атомами третьей связи —ковалентной, образуемой по донорно-акцепторному механизму при этом атом углерода выполняет функцию акцептора, а кислород-донора. Таким образом, формулу СО можно представить так С О, где стрелкой обозначена связь, образованная по донорно-акцепторному механизму. [c.197]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. Катализаторами служат вещества, активные в реакциях Фриделя -Крафтса. Катализатор является акцептором, а полимеризую-щийся мономер - донором электронов [c.254]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Взаимодействие олефинов с галогеноводородами принадлежат к числу реакций электрофильного присоединения. Поляризация двойной связи, происходящая в олефинах под влиянием алкильных групп, приводит к появлению —6-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода. Последний выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбкатион, который является более устойчивым, чем карбкатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения галогеноводорода к [c.67]

Аналогично, по схеме Льюиса основания — это доноры электронов, нуклеофильные частицы с неподеленными электронными парами (Х , 0Н , КО-, О, Ы, 8), а кислоты — это акцепторы электронов, электрофильные частицы. Так, углерод и протон являются сильными кислотами. [c.228]

По характеру участия в кислотно-основном процессе все растворители можно разделить на две большие группы на апротонные и протолитические. Апротонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенным веществом. Если в этих растворителях осуществляется кислотно-основное равновесие, то оно происходит без участия растворителя. Таким растворителем по отношению к большинству кислот является четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие. Уксусная кислота в бензоле не проводит тока, так как бензол не является акцептором протонов. Но если к бензольному раствору прибавить анилин, он будет взаимодействовать с уксусной кислотой, и такой раствор проводит ток. [c.273]

В приведенных реакциях соединения лития выступают в качестве доноров электронных пар — основных соединений, а соединения бора и углерода — в качестве акцепторов этих пар — кислотных соединений, например [c.273]

Приведенные уравнения говорят о том, что в процессе образования метана существенную роль играет двуокись углерода, которая служит акцептором электронов. Скорость поглощения СО2 в первой реакции зависит от ее концентрации и достигает половины максимума при 7-10- М. При неизменном парциальном давлении СО2 скорость реакции почти ие зависит от pH в пределах от 5,8 до 7,4. [c.315]

Наличие вакантной р-орбитали определяет возможность атома углерода в невозбужденном состоянии выполнять функцию акцептора электронной пары. Так, при образовании молекулы оксида углерода СО возникает тройная связь [c.199]

С переходными металлами СО легко соединяется по донорно-акцепторному механизму (углерод-донор, металл-акцептор электронной пары) с образованием карбонилов, например [Ре (СО),], [№(СО)4]. Карбонилы легко разлагаются на металл и СО при нагревании, что используется при очистке металлов. [c.149]

Определение константы равновесия комплекса гексаметилбен-зол- ,4-динитробензол в растворе ССЦ. Исиользуется насыщенный раствор акцептора 1,4-динитробензола в четыреххлористом углероде. К раствору акцептора порциями добавляют донор гексаметил-бензол. Концентрация донора меняется от 0,1 до 0,6 моль/кг. Завн-сичмость Л/[Оо] от Л[[ представлена на р пс. 96. Определив тангенс угла наклона прямой, получаем согласно уравнению (Х.18) значение / ], = 1,01 кг/моль. Предполагая растворы идеальными, можно выразить концентрацию донора в молях на лнтр. Тогда величина /С,, равняется 0,63 л/моль. Лучше выбирать такую размерность концентрации, чтобы значение ее не зависело от изменения объема образца, т. е. моль на 1 кг или мольные доли. [c.270]

В течение ряда лет считалось, что первым акцептором углерода у всех растений служит КиВР и что первыми стабильными продуктами фотосинтеза являются трехуглеродные соеди1 ения. Представление это подверглось пересмотру, после того как вы- [c.130]

Динамическое тушение флуоресценции в твердой фазе (в спирте при 77 К) наблюдается, например, для нафталина и пирена в присутствии акцептора электронов — четыре.ххлористого углерода. На рис. 34 представлена кинетика затухания флуоресценции нафталина в присутствии четыреххлористого углерода. Форма кинетической кривой не зависит от температуры в пределах 77—140 К. Из уравнения (IV.58) можно получить параметры а я V, характеризующие туннельный перенос электрона. [c.98]

Правило 2. В молекуле акцептора атом водорода присоединяется а) к конечному атому углерода с двойной связью или б) со стороны меньшего алкильного радикала, а олефиновый радикал—к прилегающему атому углерода кратной связи [c.625]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

В экзоэдральных соединениях Сбо Ь1 и 6o Na, расположение атома металла напротив центров пяти- или шестичленного кольца более благоприятно, чем над атомами углерода. Эффективный заряд на атоме лития в 6o Li близок к нулю, заселенности его 2s и 2р атомных орбиталей (АО) приближаются к 0,25. Следовательно, распределение эффективных зарядов в молекуле определяется не только передачей 2s электрона от лития к фуллерену как акцептору, но и обратной подачей электронной плотности с 2p АО углеродов С ) на вакантные 2р АО металла. В результате связь литий - фуллерен должна иметь существенный вклад ковалентной составляющей, что характерно для литийорганических соединений в отличие от органических комплексов других щелочных металлов. [c.86]

Для понимания фундаментальных отличий органических полимеров от элементорганических и неорганических необходимо рассмотреть электронные структуры главных цеп й [24, т. 2, с. 363— 371 . 25, гл. II]. Как известно, углерод занимает в таблице Меиде-леев а особое положение, определяемое способностью к образованию чисто ковалентных связей за счет неспаренных электронов. На языке квантовой механики это означает чисто обменное взаимодействие между валентными электронами смежных С-атомов. Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М -Ь за счет вакантных орбиталей атома М, а справа от IV группы—дативные связи М->Ь (за счет неподеленных пар атома М). При образовании подобных гетероатомных связей возникает выраженная их поляризация, т. е. смещение электронной плотности между донором и акцептором электрона или неподеленной пары. Строго говоря, поляризация возникает уже в гетероцепных органических полимерах и может быть усилена или ослаблена за счет боковых радикалов. [c.19]

Соединения с кратными связями также могут вести себя подобно льюисовым кислотам. Например, реакцию диоксида углерода с водой, в результате которой образуется угольная кислота Н2СО3, можно изобразить как взаимодействие донора электронной пары, каким является молекула воды, с акцептором электронной пары, в роли которого выступает СО2 [c.100]

При этом электронная пара, обобшествляемая в одной из я-связей С—О, смещается к концевому атому кислорода, в то время как на атоме углерода появляется вакантная орбиталь, придающая ему свойства акцептора электронной пары. Смещения электронов отмечены на рисунке стрелками. Вначале молекулы образуют друг с другом аддукт , после чего протон переходит от одного атома кислорода к другому, и в результате образуется молекула угольной кислоты [c.100]

X—Н связью (X—кислород, азот, галогенид, углероде электроотрицательными заместителями). Акцептором водорода в таком комплексе выступает гетероатом молекулы (кислород, азот). Энергия водородной связи колеблется в пределах 10—50 кДж/моль. Расстояние О... Н Б комплексе типа О. .. Н - О — примерно на 10 м короче, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов, т. е. водородная связь стягивает две молекулы в одну более компактную частицу. Водородная связь X — Н. .. V образуется за счет энергии электростатического притяжения дипольной X —Н-связи и остаточного заряда на атоме У. Водородная сязь тем прочнее, чем полярнее связь X — Н. [c.145]

Проведем более детальный анализ положения сигналов в спектре ЯМР С. Два пика, отвечающие насыщенным атомам С, заметно различаются по химическому сдвигу. Учитывая наличие в составе соединения атомов кислорода, можно предположить, что слабопольный пик 2 (6с 59,8 м.д.), относится к атому С, непосредственно связанному с атомом О, в то время как пик 1 — к атому С, не соседствующему с атомом О. Обратимся теперь к сигналам ненасыщенных атомов углерода. Пик 9 (6с 164,8 м. д.) следует однозначно приписать карбонильному атому углерода фрагмента О—С=0. Пики 4, 5 и 6 своими положением, относительной интенсивностью и близo tью химических сдвигов заставляют предположить, что они относятся к метиновым атомам С монозамещенного бензольного ядра, не содержащего в качестве заместителя сильных акцепторов или доноров электронов. При таком предположении дополнительные данные для характеристики монозамещенного бензольного ядра дает пик 7, положение и относительная интенсивность которого вполне отвечают требованиям для безводородного атома С бензольного ядра. Пики 3 я 8 на основании химических сдвигов скорее всего следует приписать олефино-вым атомам С, причем второй из них, имеющий малую интенсивность, подобно пикам 7 и 9, по-видимому, соответствует атому С, не соединенному с атомами водорода. [c.232]

Карбиновые лиганды, например, в комплексе (гранс-Вг)- Сг(СО)4СЫЕ12 координируются через двухковалентный атом углерода. Такие комплексы были синтезированы школой Фишера (ФРГ) путем обработки карбеновых комплексов акцепторами [c.89]

Группировка N входит в две группы органических соединений нитрилы R— = N и изоцианиды R—N = . По способу координаций металлами (через атом углерода) непосредственными аналогами СО и N являются изоцианиды они лучшие о-доно-ры и худшие я-акцепторы, чем СО. При этом акцепторные свойства наименее выражены у алифатических изоцианидов. Поэтому Ni(PhN )4 можно синтезировать, вытесняя СО из Ni( 0)4, а алифатические изоцианиды лишь частично замещают СО в тетракарбониле никеля. Удобно получать изоцианидные комплексы низкозарядных катионов путем восстановления или диспропорционирования солей в присутствии RN [c.102]

Е торым структурным фрагментом называют группировки, обеспечивающие процессы переноса электронов и протонов. Сюда относят полупроводниковые цепи и структуры, ответственные за так называемое трансгидрироваиие нли перепое водорода. Легко видеть, что этот тип структурных фрагментов всецело связан с необходимостью привлечения углерода, а также других органогенов, способных образовывать двойные связи и служить донорами и акцепторами протонов. Нетрудно видеть также, что эти группировки служат началом или полупроводникового, т. е. окислительновосстановительного, или кислотно-основного катализа. [c.197]

Можно считать, что третья связь образована по донорно-акцепторному механизму (кислород -. цонор элек1ронной пары, углерод акцептор). Тройная связь С=0 очень прочная ( св = 1076 кДж/моль, = ИЗ пм), что обусловливает химическую пассивность СО в обычных условиях. [c.149]