Дифенилсульфоны реакции

В основу одного из методов получения указанных соединений положена реакция ароматического нуклеофильного замещения галогенов в 4,4 -дизамещенном дифениле и дифенилсульфоне. Реакция в общем виде может быть иредставлена следующим образом [c.103]

Пропуская пары бензола через серную кислоту при 100° или при более высокой температуре (обычно 150—180°), можно практически использовать всю кислоту [6—8, 11]. В этих условиях, как только концентрация кислоты падает ниже 90%, вода увлекается избытком паров бензола. При доведении реакции до конца образуется около 4—5% дифенилсульфона, если же остановить реакцию, когда остается еще 4—4,5% непрореагировавшей серной кислоты, образование сульфона ограничивается 1% [c.11]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

В реакцию серная кислота образует бензолсульфокислоту, которую можно выделить, упаривая маточник на водяной бане и затем удаляя остаток воды нагреванием в вакууме (до температуры 100 —110°). Эту кислоту можно употреблять вместо серной кислоты при получении следующей порции дифенилсульфона. [c.254]

Дифенилсульфон этой степени чистоты вполне пригоден в качестве растворителя кислых сульфатов аминов в реакции запекания. [c.254]

Дифенилсульфон получают также из бензолсульфокислоты и бен-зола Из новейших методов следует отметить метод, основанный на реакции взаимодействия ароматических углеводородов и 100%-ной серной кислоты в газовой фазе при температуре 150—200° . [c.254]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 40 г (0,373 моля) свежеперегнанного о-толуидина (т. кип. 198—200 ), добавляют 60 г дифенилсульфона и медленно приливают 36,6 г (0,373 моля) 100%-ной серной кислоты. В результате интенсивной экзотермической реакции образуется белый осадок сульфата о-толуидина (примечание 1). Колбу закрывают пробкой с трубкой для ввода водяного пара, медленно нагревают ба масляной бане в течение 1 часа до температуры 180—185° (температура вани на 10° выше). Дифенилсульфон расплавляется и растворяет суль- [c.261]

Из полученного раствора перегонкой с водяным паром выделяют н вошедший в реакцию о-толуидин, охлаждают и отсасывают дифенилсульфон на воронке Бюхнера. Осадок тщательно отжимают, промывают горячей водой и сушат на воздухе. Всего регенерируют 98—99% дифенилсульфона, введенного в реакцию (примечание 3). [c.262]

Реакция образования сернокислого о-толуидина сильно экзотермична, поэтому для уменьшения очень бурного течения реакции в качестве растворителя и разбавителя применяют дифенилсульфон. Очень большое значение имеет последовательность прибавления реагентов вначале вводят амин, затем сульфон, а кислоту по каплям добавляют к смеси амина и сульфона, чтобы ослабить бурное течение реакции. [c.262]

В реакционную пробирку прибора для запекания (рис. 164) (примечание 1) вносят 10 г (0,078 моля) п-хлоранилина с т. пл. 70°, затем 15 г дифенилсульфона и по каплям вводят 7,7 г (0,078 моля) 100%-ной серной кислоты. При этом происходит экзотермическая реакция образования сульфата л-хлоранилина. Во внешний сосуд прибора для запекания на высоту 3—4 см наливают анилин и погружают в него закрытую пробкой реакционную пробирку. Анилин нагревают до кипения и кипятят до конца реакции (примечание 2). Когда реакционная смесь расплавится и образуется однородный, окрашенный в темно-синий цвет раствор, реакционную пробирку соединяют с водоструйным насосом и создают в системе вакуум происходит энергичная реакция образования сульфокислоты с выделением воды, которая испаряется. Через несколько минут реакционная смесь превращается в светло-фиолетовую кристаллическую массу. Нагревание в вакууме ведут в течение 7 часов по охлаждении сплав обрабатывают 500 мл горячей воды и раствор отсасывают от дифенилсульфона. Из фильтрата после охлаждения выкристаллизовывается 5-хлор-2-аминобензолсульфокислота в виде белых игл. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат и получают 12 г первой фракции сульфокислоты, а из маточного раствора после упаривания получают 2 г второй и 1,3 г третьей фракции. [c.263]

Из реакции возвращается около 96% дифенилсульфона, пригодного для повторного синтеза,- [c.263]

Последовательность введения реагентов должна быть следующей сначала вводят амин, затем дифенилсульфон и, наконец, по каплям—серную кислоту. Этим путем регулируют бурную экзотермическую [реакцию амина с серной кислотой. [c.265]

Дифенилсульфоны могут быть полз чены и по реакции Ульмана - конденсацией арилгалогенидов с арилсульфиновыми кислотами в присутствии Си при нагревании в инертном растворителе [646] [c.207]

Хлорсульфоновая кислота является весьма активный сульфирующим агентом. При добавлении бензола к избытку хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется с выходом 70% бензолсульфохлорид [25], содержащий лишь следы дифенилсульфона, однако нри избытке бензола главными продуктами реакции являются бензолсульфокислота и сульфон [26]. [c.12]

Бензолсульфохлорид вступает в конденсации по типу реакции Фриделя—Крафтса по тому Ж( механизму, что и хлористый бензоил Капример, реакция с бензолом, катализируемая хлористым алюминием. поивоаит к образованию дифенилсульфона (т. пл. 129 °С) [c.230]

Дифенилсульфон (т. кип. 296 °С) устойчив к окислению и восстановлению и является конечным продуктом окисления дифенилсульфи да. Последний может быть получен конденсацией по типу реакции Фриделя —Крафтса [c.230]

В реакционную пробирку для запекания (см. рис. 164) помещают 10 г а-нафтиламина и 15 г дифенилсульфона. К смеси добавляют по кап-( лям 6,8 г 100%о-ной серной кислоты (примечание 1). В результате экзотермической реакции образуется сульфат а-нафтиламина, выделяющийся в виде белого осадка. Реакционную смесь нагревают на анилиновой бане до образования однородного раствора и затем включают вакуум. Начинается бурная реакция образования нафтионовой кислоты с выделением воды. На( ионовая кислота выделяется в виде кристаллического осадка, и реакционная масса скоро затвердевает продолжительность реакции [c.264]

Описанная здесь методика является видоизменением метода Шеллера i. Дифенилселен может быть получен также из диазоти-рованного анилина и моноселепидов щелочных металлов реакцией Фриделя-Крафтса из бензола и четыреххлористого селена или двуокиси селена из дифенилсульфона и селена З из фенил-магнийбромида и селена двухлористого селена хлорокиси селена или двубромистого селена а также из селенофенолята натрия и бромбензола i. [c.239]

В реакционную пробирку для запекания (см. рис. 164) помещают 10 г а-нафтиламина и 15 г дифенилсульфона. К смеси добавляют по кап-[ лям 6,8 г 100%-ной серной кислоты (примечание 1). В результате экзотермической реакции образуется сульфат а-нафтиламина, выделяющийся в виде белого осадка. Реакционную смесь нагревают на анилиновой бане до образования однородного раствора и затем включают вакуум. Начинается бурная реакция образования нафтионовой кислоты с выделением воды. На ионовая кислота выделяется в виде кристаллического осадка, и реакционная масса скоро затвердевает продолжительность реакции 7 часов. Охлажденный плав обрабатывают горячим, разбавленным раствором 5 г едкого натра, а нерастворившуюся часть растирают в фарфоровой ступке с едким натром и смывают в колбу. Объединенные растворы и оставшиеся твердые куски переносят в круглодонную колбу и перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшего а-нафтиламина. Из остатка после перегонки отсасывают дифенилсульфон на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на бумаге (примечание 2). [c.264]

Для выделения побочного продукта реакции — дифенилсуль-фона — нагревают 15 г растертой в порошок неочищенной соли бензолсульфокислоты с 25 мл эфира, смесь отсасывают в теплом состоянии или декантируют теплый эфир и промывают осадок эфиром. Эфир отгоняют от экстракта и в остатке получают небольшое количество кристаллического продукта, представляющего собой дифенилсульфон. Его перекристаллизовывают из лигроина. Температура плавления чистого дифенилсульфона 129° С. [c.102]

При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [1, с. 82]. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. При этом образуется смесь дисульфокислот, содержащая в случае сульфирования бензола 80—85 /о л -изомера и 10—12% п-изомера. Работами А. П. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30% (60%-ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. Цена за тонну этих продуктов составляет соответственно [23] 92—94%-ная кислота 34—35 р, 60%-ный олеум 99,7 р. [c.132]

Кроме основной реакции в плавильном котле протекает щелочное плавление побочных продуктов — динатриевой соли ж-бензол-цисульфокислоты и дифенилсульфона, содержащихся в виде примесей в исходном бензолсульфонате [c.139]

Сульфоны. Дифенилсульфон не вступает в реакцию с иодистым метилмагнием при продолжительном кипячении в толуольном растворе. Совсем иначе ведут себя сульфоны, содержащие по соседству с ЗОг-группой метиленовую или метильную группу. В этом случае при действии реактива Гриньяра происходит замещение подвижного атома водорода на остаток MgX с выделением углеводорода, отвечающего радикалу в RMgX [c.448]

Подобно алкилмагнийгалогенидам, диметилбериллий не реагирует с дифенилэтиленом или дифенилсульфоном, но реагирует с азобензолом 55]. Реакция была проведена в эфирном растворе при комнатной температуре. После стояния в течение 7 дней анализ реакционной смеси показал, что в реакцию вступают две молекулы азобензола на одну молекулу диметилбериллия. Предложена следующая схема реакции [c.486]

Хлорангидриды сульфокислот вступают в реакции типа Фриделя — Крафтса, образуя сульфоиы бензолсульфохлорид реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия, давая дифенилсульфон [c.54]

Настоящая работа посвящена изучению кинетических закономерностей реакции нуклеофильного замещения атомов хлора в 4-хлор-замещенных дифенилсульфонах на фенокси- и тиофенильные группы и исследованию реакционной способности исходных соединений. [c.100]

Изучена кинетика реакции нуклеофильного замещения атомов хлора в 4-хлорзамещенных дифенилсульфонах на фенокси- и тиофенильные группы. Определены порядки реакции по каждому из исходных компонентов, показано, что реакция протекает в соответствии с механизмом 8л . Найдены значения энергий активации реакций, последовательного замещения атомов хлора в 4,4 -дихлордифенилсульфо-не равные 80,8 и 108,3 кДж/моль. Исследована реакционная способность 4-замещенных 4 -хлордифенплсульфонов и замещенных фенолов и тиофенолов в указанной реакции с использованием уравнения Гаммета. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология