Дифенилсульфон дисульфокислоты

Резорцин хорошо растворим в водных растворах солей, поэтому его извлекают из них растворителем. Раствор резорцина перегоняют растворитель возвращают в цикл, а смолистый кубовый остаток сжигают. Образованию смолистого остатка способствуют побочные реакции, например при сульфировании кроме основного продукта (бензолдисульфокислота) в качестве примесей могут образовываться о- и п-дисульфокислоты бензола, дифенилсульфон, дисульфокислоты дифенилсульфона. Эти отходы выводят на различных стадиях технологического процесса, в том числе в виде смолистых кубовых остатков при перегонке резорцина. [c.94]

Дигидразид дифенилсульфон-3,3 -дисульфокислоты [c.210]

Скорость реакции возрастает при увеличении избытка бензола, но при этом повышается и содержание побочных продуктов реакции. Повышение температуры реакции от 130 до 150— 160° приводит к сокращению продолжительности сульфирования с 25 до 9— 10 час. При 170—180° реакция продолжается всего 7—8 час., но количество образующихся дифенилсульфона и дисульфокислоты возрастает. Поэтому повышение температуры реакции как в начале, так и в конце процесса нежелательно. [c.37]

При непрерывном процессе сульфирования реактор постоянно заполнен реакционной массой, в которой содержится бен-золсульфокислота, и в аппарат непрерывно поступают бензол и серная кислота. Поэтому с самого начала непрерывного процесса возможно образование и дисульфокислоты бензола и дифенилсульфона. При идеальном перемешивании вероятность образования дисульфокислоты бензола в условиях непрерывного процесса невелика, так как средняя концентрация Н25 04 и ее содержание в реакционной массе значительно меньше, чем в начале периодического процесса сульфирования. Но при недостаточно интенсивном перемешивании в реакторе непрерывного действия всегда могут образоваться зоны, в которых сер- [c.78]

Если после растворения бензола в 25%-ном олеуме нагревать смесь ори энергичном перемешивании, то количество 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона снижается на 2,5—3%. о-Дисульфокислота и трисульфокислота бензола в реакционной смеси отсутствуют. [c.96]

При сульфировании в две стадии образуется до 1,2% -изомера и 9,5—10,5% 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона. На первой стадии сульфирование производится 20%-ным олеумом (0,4 моля свободного 50з на 1 моль бензола) при 40—45° с последующей выдержкой яри 90° в течение 1,5 часа. На второй стадии сульфирования применяется 65%-ный олеум (2,2 моля свободного 50з на 1 моль бензола), реакцию ведут при 75° с 3-часовой выдержкой при 90°. [c.97]

Если после растворения бензола в 25%-ном олеуме нагревать смесь при энергичном перемешивании, то количество 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона снижается на 2,5—3%. [c.96]

А. П. Шестов впервые установил присутствие дисульфокислот дифенилсульфона в продуктах сульфирования бензола олеумом. Н. И. Волынкин , И. Н. Каменский и др., сульфировавшие бензол олеумом при температуре до 240°, ошибочно принимали (по применявшимся тогда методам анализа) эти [c.97]

В производстве резорцина в СССР необходимо освоить метод сухого плавления динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола и применять более эффективный экстрагент (эфир). Производство резорцина целесообразно организовать на фенольных заводах, чтобы использовать для получения дисульфокислоты готовую моносульфокислоту бензола. А. А. Спрысков доказал, что, если реакционную массу, полученную при парофазном сульфировании бензола в производстве фенола, сульфировать далее 65%-ным олеумом (11,5 моля свободного 50з на 1 моль сульфокислоты) при 90°, то в продукте сульфирования на 100 частей ж-дисульфокислоты содержится не более 1 части л-изомера и 7—8 частей дисульфокислоты дифенилсульфона. Выход ж-изомера в расчете на моносульфокислоту бензола составляет до 90%, что соответствует 87%-ному выходу в расчете на бензол (по другим способам получается 83—85%-ный выход ). [c.104]

Оптически прозрачные П., обладающие пониж. горючестью, получены при введении в гомополикарбонат (в кол-ве менее 1%) солей щелочных или щел.-зем. металлов ароматич. или алифатич. сульфокислот. Напр., при содержании в гомополикарбонате 0,1-0,25% по массе дикалиевой соли дифенилсульфон-3,3 -дисульфокислоты кислородный индекс возрастает до 38-40%. [c.630]

При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [1, с. 82]. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. При этом образуется смесь дисульфокислот, содержащая в случае сульфирования бензола 80—85 /о л -изомера и 10—12% п-изомера. Работами А. П. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30% (60%-ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. Цена за тонну этих продуктов составляет соответственно [23] 92—94%-ная кислота 34—35 р, 60%-ный олеум 99,7 р. [c.132]

При периодическом сульфировании в начале процесса пары бензола реагируют с чистой серной кислотой. Бензолсульфокис-лота в реакционной массе отсутствует, дисульфокислота бензола и дифенилсульфон не образуются. По мере образования бензолсульфокислоты начинают протекать побочные реакции, причем вначале образуется дисульфокислота (пока имеется избыток Н2504), а в конце процесса — дифенилсульфон. [c.78]

В условиях непрерывного процесса дифенилсульфон образуется в большем количестве (даже при идеальном перемешивании), так как бензол соприкасается в любой точке реактора с бензолсульфокислотой. Кроме того, при любом оформлении непрерывного процесса избыток бензола увеличивается вследствие снижения средней концентрации серной кислоты в реакторе, что также способствует образованию дифенилсульфона. Для снижения количества дисульфокислоты бензола требуется идеальное смешение (возврат бензолсульфокислоты в зону реакции при недостатке Н2504 не оказывает отрицательного влияния). Для уменьшения же количества образующегося дифенилсульфона необходимо не только идеальное смешение в каждой зоне процеоса, но и идеальное вытеснение продуктов реакцииЧ [c.79]

Общая кислотность в пересчете на Н2804. ........... Содержание свободной серной кислоты Содержание дисульфокислоты. ... Содержание дифенилсульфона. ... 48,2 30,1 0,2 0,2 37,89 14,61 0,2 0,6 35,59 8,80 0,29 1,1 32,83 4,85 0,26 1,9 [c.82]

Как видно из табл. 15, условия процесса оказывают влияние и на содержание бензолдисульфовислоты, которое изменяется в обратном направлении по сравнению с содфжанием сульфона. С уменьшением скорости пропускания бензола содержание дисульфокислоты возросло до 1%, а количество дифенилсульфона уменьшилось. По-видимому, это связано с ухудшением перемешивания массы и возникновением местных перегревов при уменьшении скорости пропускания паров бензола. [c.83]

При сульф ро ва нии бензола на дисульфжислоту могут образоваться М-, о- и п-дисульфокислоты бензола, дифенилсульфон и дисульфокислоты дифенилсульфона. Вследствие обратимости реакции сульфирования одновременно может протекать также гидролиз образовавшихся дисульфокислот и их изомеризация. Получение максимально возможного количества м-изо-мвра — ооншная задача иервой стадии промышленного синтеза резорцина. [c.96]

После сульфирования моиосульфокислоты бензола 65%-ным олеумом (1,5 моля свободного 50з на 1 моль моносульфокислоты) при 30—40° с 3-часовой выдержкой при 90° в реакционной смеси было обнаружено 7,7% 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона и 1% /г-дисульфокислоты бензола. [c.97]

А. П. Шестов и др. сульфировали бензол 65%-ным олеумом. Исследуя процесс образования 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона, они показали, что это соединение получается в результате сульфирования дифенилсульфона и конденсации двух молекул моносульфокислоты бензола с серным ангидридом, а также, что 3,3 -дисульфокислота дифенилсульфона не М ожет быть получена из ж-дисульфокислоты бензола. Эти авторы рекомендуют применять двухступенчатый процесс сульфирования бен ЗОла, что позволит уменьшить количество образующейся 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона до 1,7% (при одноступенчатом процессе ее образуется-24,2%). Уменьшение количества 3,3 дисульфокислоты дифенилсульфона возможно также при добавлении 1в реакционную 1смесь до 0,5 моля [c.98]

Во второй стадии сульфирования рекомендуется применять 65%-ный олеум, чтобы можно было вести реакцию сульфирования при температуре не выше 80—90° и короткой выдержке (1—2 часа). Концентрация отработанной кислоты после второй стадии должна быть не ниже 100% H2SO4. Полезно добавлять в реакционную массу сульфат натрия. В этих условиях образуется минимальное количество 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона и -дисульфокислоты бензола. [c.99]

А. П. Шестов и Н. А. Осипова гаройодил1и в лабораторных условиях щелочное плавление очищенных солей — динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола, динатриевой соли 3,3 -ди-сульфокислотьи дифенилсульфона и их смесей. При сплавлении в никелевом сосуде (без доступа воздуха) 1 моля первого продукта с 20 молями NaOH в течение 3 час. при 320° (температуру повышали до 320° в течение 2—3 час.) выход резорцина составлял 99,01 —99,25% от теоретического. При плавлении второго продукта в тех же условиях получен выход резорцина в количестве 1 моля на 1 моль соли. Остальная часть 3,3 -ди-сульфокислоты дифенилсульфона превратилась в смолоподобные высокомолекулярные фенолы и незначительное количество— в фенол. Плавлением смеси обеих солей со щелочью достигаются те же результаты —на 1 моль каждой соли получается 1 моль резорцина. В случае проникания воздуха в плавильный сосуд выход резорцина снижается вдвое. [c.100]

В результате этой 1ра(боты выяснена гаричина больших колебаний выхода резорцина (от 25 до 90% от теоретического), обнаруженных многими исследователями. Выход резорцина в присутствии дисульфокислот дифенилсульфонов в ж-дисульфо-кислоте бензола снижается не только вследствие разрушения иолотины молекулы дисульфокислоты дифенилсульфона при плавлении, но и в результате загрязнения плава смолоподобными фенолами, затрудняющими его дальнейшую обработку. [c.100]

Углеводороды. Бензол. Моносульфирование, образование сульфонов. Наиболее привлекательным и практичным методом сульфирования бензола и других ароматических углеводородов является непосредственное их взаимодействие с серным ангидридом. В результате этого мгновенного экзотермического процесса образуется простая смесь двух жидкостей и исключаются затраты энергии, необходшмые для отделения SO3 от воды при применении гидратов серного ангидрида. Механизм процесса сульфирования серным ангидридом сложен, и его следует разобрать балее детально. Всегда образуются но меньшей мере три продукта бенволмоносульфокислота, дифенилсульфон и серная кислота могут образовываться также и другие продукты в количествах, зависящих от различных факторов. При сульфировании в паровой фазе при 150—200° С [69] выход сульфона составляет 50%, а при 70—80° С [279] — соответственно 30%. При 70—80° С в паровой фазе с избытком SO3 продукт реакции содержит по 35% моно- и дисульфокислот и 30% смеси моно- и дисульфокислот дифенилсуль-фона [279]. При низкой температуре с избытком SO3 главным продуктом является ангидрид сульфокислоты [7]. Прибавление SO3 в жидкой или парообразной форме к жидкому бензолу дает 15—18% сульфона, но при прибавлении жидкого бензола к жидкому SO3 выход сульфона составляет всего лишь 7,5% [151]. Применение в качестве растворителя хлороформа снижает выход сульфона примерно до 2% [88, 245]. [c.70]

Рассмотрение результатов опытов, проведенных для определения температуры образования ж-дисульфокислоты бензола, показало, что количества дисульфокислот бензола, вычисленные на основании различных методов анализа, значительно отличаются друг от друга (см. табл. 2, стр. 26). Такие противоречивые данные можно объяснить только неверными представлениями о характере протекающей реакции. И действительно, исследование реакции сульфирования бензола до ж-дисульфокислоты показало, что яараллельно с образованием сульфокислот бензола получаются сульфокислоты дифенилсульфона. 3,3 -Ди-сульфокислота дифенилсульфона выделена из сульфомассы и идентифицирована в виде сульфохлорида с температурой плавления 180,6°. [c.14]

Например, если степень сульфирования определять по падению кислотности и, отбросив сделанное нами наблюдение о присутствии. в сульфомас-се сульфокислот дифенилсульфона, по-прежнему считать возможным присутствие в ней только сульфокислот бензола, то анализы покажут, что моносульфокислота бензола за 3 часа превращается в ж-дисульфокислоту при 70° (кривая 1, рис. 1). [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология