Триэтилфосфин реакции

Этиленовые углеводороды взаимодействуют с белым фосфором в от сутствие кислорода только при высоких температурах (300° С) в атмосфере водорода при давлении 1000 атм [21]. Время реакции 16 час. В результате реакции этилена с белым фосфором получены триэтилфосфин и высшие фосфины. [c.9]

Дифенилкетен легко вступает в реакцию с триэтилфосфином в эфире с образованием нестабильного гигроскопического твердого вещества, которое с водой дает триэтилфосфин и дифенилуксусную кислоту, а при нагревании разлагается на исходные материалы [218]. Штаудингер придал ему формулу [c.749]

При нагревании димеры изоцианатов диссоциируют до мономеров. Например, димер 2,4-толуилендиизоцианата при 175 °С быстро и почти полностью диссоциирует с образованием мономера. Как было показано, превращение димера в мономер протекает по реакции первого порядка. Диссоциация ускоряется такими катализаторами, как триэтилфосфин. Как было отмечено, при обсуждении образования димеров, этот процесс является равновесным. Так, в растворах бензола в присутствии фосфина димер толуилендиизоцианата диссоциирует при 25 °С на 25%, а при 80 °С — на 100%. [c.131]

Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. Фенилизоцианат превращается в циклический димер и тример в присутствии бензоата натрия в диметилформамиде [25] [c.198]

Аналогичный эмпирический параметр, характеризующий электрофильные свойства растворителей-АЭП, предложен Гутманном и сотрудниками этот параметр получают путем измерения химических сдвигов сигнала в спектре ЯМР при элек-трофильной атаке растворителя-акцептора А на триэтилфосфин-оксид согласно уравнению реакции (2.11) (см. также разд. 7.4) [70, 199, 207, 213]. [c.49]

Метилизоцианат (1 моль)-конденсируется в присутствии триэтилфосфина с синильной кислотой (1 моль), образуя с выходом 80% метиламиноформилцианид СНзМН—СО— N. Если метилизоцианат взять в количестве 2 моля, то продуктом реакции является NJ J -диметилаллофа нилцианид [c.77]

Реакция сопровождается падением давления на 150 атм. Введение каталитических количеств иодистого метила позволяет снизить температуру до 250° С, давление до 800—900 атм (спад дaвлeния 105 атм). В этом случае наряду с триэтилфосфином выделен тетра-этилфосфонийиодид. J [c.9]

При взаимодействии метилизоцианата с альдегидами, альдокетонами и циановой кислотой образуются гомополймеры этих соединений и три-метилизоцианурата [253]. Карбонилсульфид и метилизоцианат в присутствии триэтилфосфина также не образует серусодержаш,их циклических продуктов [251]. Таким образом, эта реакция, по-видимому, характерна только для метилизоцианата и углекислого газа. [c.387]

Карбокатионы в 1,2-дихлорэтане образуются вместе с ионами С1 . Поэтому время жизни карбокатионов определяется скоростью реакции А+ с С1 . Эта реакция, а также реакции с другими галоге-нид-ионами быстрые. Найдены константы скорости реакций с аммиаком, третичными аминами, триэтилфосфином и триэтиларси-ном [212, 218], например [c.151]

Реакция образования хлорплатината непосредственно из тиомочевины и хлорной платины соверщенно аналогична той, которая наблюдается также при действии ксантогенамида [137] и триэтилфосфина [52, стр, 1380] на Pt U, причем получаются соединения Pt b (NH2 S [c.56]

Это вытекает из наблюдений, что реакция в ряде случаев протекает тогда, когда металлалкильный интермедиат оказывается достаточно стабильным для его наблюдения, т. е. реакция является постадийным, а не согласованным процессом, как это предполагается по схеме 1. Например, гранс-хлорогндридобис-(триэтилфосфин) платина (И) 3 при 95 °С и давлении 80 атм реагирует с этиленом, образуя транс-хлоро-этильный комплекс 4, который может быть выделен [2]. [c.37]

Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димеризация, является особым примером взаимодействия изоцианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов . Кроме того, тримеризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция , ацетата ка-лия , формиата натрия , карбоната натрия , метилата натрия , триэтиламина , щавелевой кислоты , бензоата натрия в диметилформамиде , а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома , тетрабути-рата титана и кислорода ". Эффективными оказались также катализаторы Фриделя — Крафтса . Имеются данные, что тре/л-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфииа . Наличие орто-заместителей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации. [c.108]

Ароматические амины менее реакционноспособны при взаимодействии с димерами, чем алифатические. Имеются доказательства того, что в отсутствие катализаторов (триалкилфосфинов) ароматические амины совсем не взаимодействуют с димерами при температурах меньших температуры их диссоциации. Гофман при 100 °С получил трифепилбиурет из димера фенилизоцианата и анилина, однако известно, что взятый им для реакции димер содержал некоторое количество триэтилфосфина. Димер фенилизоцианата и анилин при этой температуре не взаимодей- [c.132]

Это очень редкий случай, когда двуокись углерода вступает в реакцию с изоцианатом, а не выделяется. Однако реакция с сероокисью углерода, сероуглеродом, фенилизо-тиоцианатом, ацетонитрилом, нитрометаном, хиноном, ацетиленом, этиленом или амиленом в присутствии три-этилфосфина не идет. При реакции с альдегидами, альдо-кетенами, недокисью углерода и циановой кислотой в присутствии триэтилфосфина были получены лишь полимеры [c.104]

Третичные фосфины аналогично взаимодействуют с кислородом при низких температурах, давая смесь продуктов [18] фосфиты почти колйчественно окисляются под действием УФ-облу-чения [18а]. При самоокислении триэтилфосфина при —20° наблюдался индукционный период, равный нескольким минутам. В контролируемых условиях три-н-бутилфосфин давал примерно равные количества окиси фосфина и фосфината наряду с меньшими количествами фосфоната и фосфата [19]. Эта реакция протекает очень быстро, и было найдено, что в растворе в гексане она определяется диффузионным контролем. Обычные ингибиторы, например дифениланилин и гидрохинон, предотвращают эту реакцию, а трифенилфосфин замедляет ее. [c.344]

При добавлении триэтилфосфина к суспензии закиси меди в смеси циклопентадиена и петролейного эфира была получена циклопентадиенилтриэтилфосфинмедь (I) С5Н5СиР(С2Н5)з [70]. Ее можно кристаллизовать из петролейного эфира или возогнать при 60° в вакууме и получить в виде диамагнитных белых игл, плавящихся при 127—128°. Воздух медленно окисляет это вещество, но вода на него не действует при действии кислот освобождается циклопентадиен, а сероуглерод отщепляет триэтилфос-фин. С хлористым железом в тетрагидрофуране происходит быстрая реакция, приводящая к образованию ферроцена. Инфракрасный и ультрафиолетовый спектры в некоторых отношениях [c.276]

Назовите вещества, которые при окислении в мягких условиях дают изобутилфосфоновую кислоту, ме-тилэтилфосфиновую кислоту и окись триэтилфосфина. Напищите уравнения реакций получения указанных веществ. [c.117]

К катализаторам, способствующим димеризации фенилизо-цианатов, относятся пиридин [11], метилпиридин [12], триэтил-амин [13], Ы-метил- (или этил)-морфолин, триэтилфосфин и другие алкил- или алкиларилфосфины [14, 15]. Алкилфосфины вызывают очень бурное протекание полимеризации, так как они активно действуют, а полимеризация протекает экзотермически. Трифенилфосфин неактивен. Алкиларилфосфины не столь активны, как алкилфосфины, и позволяют лучше управлять реакцией. Другой удобный метод [14, 16] управления димеризацией, катализируемой фосфинами, состоит в прибавлении алкилирую-щего агента, например бензилхлорида в стехиометрическом количестве к замещенному фосфину. В этих условиях происходит полная дезактивация катализатора. Таким способом реакцию можно замедлить или даже прекратить и затем возобновить, прибавив дополнительное количество катализатора. [c.284]

Интересный продукт был получен Штаудингером в результате взаимодействия дибромида каучука с триэтилфосфином. Эта реакция сопровождается выделением бромистого водорода, причем продукт взаимодействия остается насы1щенным. Таким образом, конденсация, очевидно, сопровождается циклизацией, Основываясь на способности триэтилфосфина образовывать [c.117]

Триэтилфосфин , трифенилфосфин и триаллилфосфин были получены по реакции Гриньяра с выходами соответственно 70, 76 и 31% от теоретических. [c.79]

В реакциях с тригалогенидами фосфора были также испробованы соединения типа триалкилалюминия и тетраалкил- или тетра-арилсвинца. В частности, при взаимодействии треххлористого фосфора с триэтилалюминием в н-гексане при 20—30 °С получен - триэтилфосфин с выходом 48%. Выделение образовавшегося фосфина из комплекса с хлористым алюминием производилось обработкой хлористым натрием или хлористым калием или NaOH с последующей экстракцией эфиром . Выход удалось повысить нагреванием реагентов до 200—210 °С в течение 19 ч в присутствии хлористого калия [c.81]

В результате облучения ди-[г-диметилфосфидобис(тетракарбонилмолиб-ден)а в бензоле в присутствии трифенил- или триэтилфосфина происходит замещение двух карбонильных групп фосфинами [94]. На промежуточной стадии реакции карбонильные группы могут занимать транс-положения относительно связи металл — металл. [c.313]

Шашуа, Свини и Титц [223] исследовали эту реакцию в присутствии анионных катализаторов при низких температурах (от—20 до 100°). В качестве катализаторов применялись цианистый натрий, триэтилфосфин, бутиллитий, этилмагнийбромид, натрийамид, натрийнафталин. [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Триэтилфосфин реакции: [c.1083] [c.44] [c.24] [c.130] [c.168] [c.226] [c.349] [c.247] [c.250] [c.252] [c.254] [c.225] [c.74] [c.151] [c.83] [c.141] [c.148] [c.76] [c.335] [c.600] [c.600] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология