Целлотриоза Целлюлоза

В ряде работ, однако, отмечается, что гликозидная связь на конце макромолекулы более реакционноспособна, чем другие связи. Это подтверждается увеличением константы скорости деструк-ции амилозы ([45], метилцеллюлозы [46] и целлюлозы [47] с уменьшением степени полимеризации, а также различной реакционной способностью гликозидных связей в целлотриозе [48—50]. [c.189]

При осахаривании целлюлозы сильно концентрированной соляной кислотой Вильштеттеру и Цехмейстеру удалось выделить в кристаллическом виде целлотриозу, целлотетраозу и целлогексаозу. Эти соединения обладают сладким вкусом, имеют отчетливую точку плавления и вращают плоскость поляризации вправо [c.461]

Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке целлюлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кислоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-р-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строение целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо Р-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Поскольку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фрагмент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4). Этот вывод был подтвержден также выделением и установлением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы. [c.155]

При неполном гидролизе полисахарида образуется смесь олигосахаридов, которые исследуют так, как это описано при рассмотрении строения биоз (метилирование, гидролиз, окисление полученных триметил-и тетраметилмоноз). Такое исследование, примененное к крахмалу и его разновидностям — амилозе и амилопектину, показало, что они построены по типу мальтозы, т. е. имеют а-глюкозидо-(глюкозидо) -а-глюкозное строепие. Для целлюлозы, которая при полном гидролизе, как и крахмал, образует только глюкозу, этим путем установлено -глюкозидо-(глюкозидо) -р-глюкозное строение. Связь глюкозных остатков в целлюлозе, следовательно, та же, что в продуктах ее неполного гидролиза — целлобиозе и целлотриозе. [c.478]

Что касается целлюлозы, то ее частичный гидролиз приводит, как говорилось уже, к целлотетраозе, целлотриозе, целлобиозе, а полный — к глюкозе. Все три первых олигосахарида построены но одному типу и представляют собой, в отличие от крахмалов, Р-глюкозидо-( 3-глюкозидо),1-глюкозы- Методом гидролиза метилированных целлюлоз установлено практически полное отсутствие 2,3-диметилглгокозы, т. е. отсутствие вет- [c.480]

Отдельные цепи расположены в форме пучков, создавая пространственную структуру целлюлозы, которая стабилизована за счет водородных связей. При кислотном или ферментативном гидролизе целлюлоза расщепляется с образованием )-глюкозы. Условия проведения реакций можно варьировать таким образом, что будут получаться преимущественно олигосахариды, например целлобиоза, целлотриоза, цел-лотетроза и т. д. Под действием фермента амилазы, который вызывает расщепление лишь сс-гликозидных связей, целлюлоза не расщепляется. Ферментов, способных вызвать расщепление р-гликозидных связей, в пии еварительном тракте человека нет. Поэтому человек в отличие от животных не может переваривать целлюлозу, но она является необходимым для нормального питания балластным веществом. [c.643]

Рис. 13.15. Биодеградация целлюлозы. Гидролиз цепей начинается с расщепления эндоглюканазой (3-1.4-связей в неплотно упакованных областях. Затем экзоглюканаза(ы) и целлобиогидролаза(ы) отщепляют олигосахариды с нередуцирующего конца частично гидролизованных цепей. Далее [З-глюкозидаза катализирует превращение целлобиозы и целлотриозы в глюкозу.

Облучение целлюлозы УФ-светом с длинами волн 185 и 253,7 нм показало, что длина волны влияет на механизм деструкции [56, 57]. Более короткие волны вызывают образование альдегидных групп, что указывает на гидролитическое расщепление цепей, а более длинные приводят к появлению пероксидных групп, т. е. вызывают деструкцию с участием кислорода. В растворимых продуктах, полученных при облучении целлюлозы (технической целлюлозы, хлопка, модельных соединений), обнаружили глюкозу, целлобиозу, целлотриозу, а также ксилозу, ксилоолигомеры, арабинозу и З-Р-О-глюкозидо-О-арабинозу [4, 5, 28]. Возможный механизм образования пентоз из глюкозных звеньев целлюлозы изображен на схеме 13.2. [c.279]

Гидролиз протекает ступенчато. В промежуточных стадиях образуются целлодекстрины различной сложности, целлотетро-за, целлотриоза и наиболее важная целлобиоза, СхзНзгОц. В отличие от промежуточных продуктов и глюкозы, получаемых в результате ее гидролиза, целлюлоза в очень малой степени восстанавливает Фелингову жидкость и подобные растворы, т. е. она имеет низкое медное число . Однако, как бы тщательно природная целлюлоза ни была очищена, она никогда не бывает полностью лишена способности к восстановлению, причем чистейшие образцы ее имеют медные числа порядка 0,05, тогда как -глюкоза имеет 300. Е сли целлюлоза находится в условиях, содействующих гидролизу, ее медное число всегда возрастает. Так, разбавленные слабые кислоты при низких температурах вызывают небольшое увеличение медного числа, хотя условия эти таковы, что никаких следов конечного гидролиза до глюкозы обнарун ить нельзя. Что эти небольшие изменения медного числа сопровождаются фундаментальными изменениями в структуре целлюлозы подтверждается тем, что одновременно меняются и физические свойства. Так, действие холодной разбавленно] слабой кислоты постепенно вызывает падение сопротивления иа разрыв целлюлозных изделий или отдельного волокна. Эти факты неминуемо приводят к заключению, что целлюлоза представляет собой продукт конденсации -глюкозы, образующийся с выделением воды, причем химический механизм этого процесса приводит к значительному, но все же неполному исчезновению альдегидных групп сахара. [c.159]

В результате гидролиза соляной кислотой, но в иных условиях, образуются наряду с глюкозой дисахарид целлобиоза, трисахарид целлотриоза, тетрасахарид целлотетраоза, а также и высший олигосахарид, вероятно гексасахарид (Цехмейстер). Эти кристаллические соединения (целлодекстрины), безусловно, являются фрагментами исходной макромолекулы целлюлозы. Небольшая вращательная способность этих соединений указывает на наличие р-глюкозидной связи между составляющими их глюкозными остатками. [c.289]

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид целлотриоза, тетрасахарид — целло-тетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены -глюкозидной связью. [c.623]

При хроматографическом разделении водорастворимых продуктов фотолиза целлюлозы были выделены моносахариды (ксилоза, глюкоза и арабиноза), целлобиоза, глюкозиларабиноза, целлотриоза и целлотетраоза >20-123 свидетельствует о протекании процесса деполимеризации. Выделяющаяся при этом глюкоза превращается затем в пентозы и тетрозы с выделением СО2 и Н2О, а также подвергается более глубокому разложению 9- 2. >25. [c.189]

Целлюлоза представляет собой линейный полимер р-О-глюкопиранозы с молекулярной массой 300 000— 20 000 000. Элементарные звенья макромолекулы, состоящие из ангидро-О-глюкозы, содержат три гидроксильные группы у 2, 3 и 6-го атомов углерода. 1-й и 4-й атомы углерода соседних остатков глюкозы соединены между собой р-гликозидной связью. Продукты неполного гидролиза целлюлозы в зависимости от количества элементарных звеньев состоят из целлобиозы, целлотриозы, целлотетраозы и т.д. При полном гидролизе целлюлозы образуется />-глюкоза. [c.132]

В целлюлозе концевые полуацетальные связи несколько более реакционноспособны, чем неконцевые связи. Это видно при сравнении констант скоростей процесса кислотно-каталитического гидролиза целлюлозы и целлобиозы, а также из данных работы [7], в которой показано, что в целлотриозе реакционная способность двух полуацетальных связей различается в 1,5 раза. Однако отличие в реакционной способности концевых и неконцевых связей незначительно и поэтому процесс кислотно-каталитического гидролиза целлюлозы в гомогенных условиях в первом приближении можно рассматривать как протекающий по закону случая. [c.87]

Предположения, что олигосахариды являются продуктами ассоциации моно- и дисахаридов были окоячате.яьно опровергнуты синтезом метилового эфира целлотриозы (метил- -глюкозида де-каметилцеллотриозы) действием 1-хлоргептаметилцеллобиозы на метил-Е -глюкозид 2,3,6-триметилглюкозы. Полученный таким образом метиловый эфир целлотриозы оказался вполне идентичным с метиловым эфиром целлотриозы, выделенным из продуктов гидролиза целлюлозы. [c.267]

Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются другие вещества — ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. Данилову и Пастухову 5 удалось методом фракционирования выделить, кроме ацетата целлобиозы, также ацетаты целлотриозы, целлотетраозы и целлогексаозы. [c.277]

Гидролиз целлюлозы. Осуществляется кипячением с минеральными кислотами (широко используется в технике), а также под влиянием ферментов (в организме животных). При длительном кипячении с минеральными кислотами целлюлозу можно разложить до О-глюкозы. Но при умеренном гидролизе можно получить ряд олигосахаридов целлобиозу, целлотриозу (трисахарид), целлотетрозу (тетрасахарид), а также и высшие олигосахариды (например, гекса- и гептасахариды), т. е. ряд целлодекстринов, выделяющихся в кристаллическом состоянии. Этот процесс называется осахариванием и используется в производстве спирта из древесных остатков (гидролизный спирт). Схематично реакцию гидролиза целлюлозы (клетчатки) можно выразить формулой [c.366]

Фрейденберг [39] разделил оптические вращения олигосахарида на три части в зависимости от положения остатков глюкозы, при этом он ввел следующие обозначения а — оптическое вращение, вызванное редуцирующим концевым остатком глюкозы е - вращение, вызванное другой нередуцирующей концевой единицей глюкозы т — вращение, вызванное любым променсуточным остатком или остатками. В целлобиозе т отсутствует. В целлотриозе есть только один такой промежуточный остаток, в целлоте-траозе — два. В целлюлозе их было бы неопределенное число п—2). Молекулярное вращение (/И) полисахарида, состоящего из п остатков глюкозы, расположенных последовательно, можно представить уравнением [c.110]

Никитин и Кленкова показали, что введение небольшого количества метоксильпых (7—12%), этоксильных (6%) и особенно оксиэтильных (3.5—8.7%) групп сообщает целлюлозе способность легко гидролизоваться при нагревании с 5%-ной серной кислотой. Фрейденберг исследовал кинетику гидролиза целлюлозы и полисахаридов под влиянием 51%-ной серной кислоты и вычислил энергию активации реакции расщепления и стерический фактор. Он пришел к выводу, что как в целлюлозе, так и в таких низших полисахаридах, как целлобиоза, целлотриоза и целлотет-раоза, все связи одинаковы и такие же, как и в целлюлозе. [c.118]

Элементарные звенья макромолекул целлюлозы (ангидро-Z)-глюкопираноза) соединены между собой р-гликозидной связью. Участок макромолекулы, отмеченный на рис. 2 скобкгжи,— целлобиоза. Это продукт неполного гидролитического расщепления макромолекул. В гидролизатах могут быть также обнаружены целлотриоза и целлотетраоза. При полном гидролизе целлюлозы образуется Z3-(-[-)-глюкоза. Элементарные волокна целлюлозы состоят из множества линейных макромолекул с поперечным сечением 0,6—0,7 нм. Размеры молекул целлюлозы льна и хлопчатника более однородны, чем размеры молекул целлюлозы травянистых растений (Йиргенсонс, 1964 Роговин, 1972). [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология