Фазовое отношение с коэффициентом емкост

Изменение толщины пленки ИФ или внутреннего диаметра колонки влияет на фазовое отношение (3 и коэффициент емкости (см. уравнение (1.8)). Увеличение толщины пленки (или уменьшение фазового отношения) приводит к росту коэффициента емкости и, следовательно, к возрастанию удерживания и улучшению разделения. Иа рис. 1-8 показано разделение бензина, проведенное на капиллярных колонках с различной толщиной пленки ИФ. Следует отметить, что при увеличении толщины пленки разрешение повышается, однако существенно возрастает продолжительность анализа. [c.10]

Коэффициент емкости не зависит от большинства экспериментальных факторов, однако, как видно из (1.4), фазовое отношение (и, следовательно, плотность упаковки колонки) влияет на данный параметр сильно. Для устранения этого влияния в газожидкостной хроматографии в 1959 г. Ковачем [266] был предложен индекс удерживания [c.18]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Коэффициент емкости определяется как произведение коэффициента распределения на фазовое отношение [c.93]

Хроматографическое разрешение смеси, состоящей из п компонентов, зависит от л—1 коэффициентов разделения ац, представляющих отношение коэффициентов распределения двух веществ, от коэффициентов емкости колонки, которые определяются абсолютными значениями коэффициентов распределения и фазовым отношением, а также от эффективности насадки колонки. Для раз решения двух компонентов (1 и 2) при условии не слишком малой эффективности колонки и не слишком больших коэффициентов активности справедливо основное уравнение хроматографии (см. уравнение (11.47)) [c.191]

И/Гг зависит от температуры, коэффициент емкости колонки A2 также в большой мере зависит от выбранной температуры колонки. В то же время фазовое отношение ро (отношение объема подвижной фазы к объему неподвижной фазы) задается при изготовлении разделительной колонки. При изготовлении колонки в равной мере создаются существенные предпосылки ее высокой разделительной способности, выражаемой числом теоретических тарелок (см. гл. П и IV). [c.192]

На графике 5.16, а вдоль вертикальной оси отложен коэффициент распределения К). Если общий объем неподвижной фазы не изменяется, фазовое отношение постоянно и К пропорционален коэффициенту емкости к [уравнение (1.10)]. Вдоль горизонтальной оси отложено отношение смешения двух компонентов неподвижной фазы (ф). Два предельных случая отвечают чистым фазам 5 (слева) и А (справа). [c.250]

Мы уже познакомились с коэффициентом селективности (ур. 5.1-11) для определения селективности разделения двух компонентов в хроматографии. Однако коэффициент селективности как отношение коэффициентов распределения или коэффициентов емкости отражает только селективность истюльзуемой фазовой системы. Из теории хроматографии мы знаем, что эффективность колонки также определяется числом тарелок N и величиной коэффициента емкости. [c.241]

Изотерма сорбции определяет (при различных концентрациях) равновесное отношение доли сорбированного растворенного вещества к доле, оставшейся в подвижной фазе. Равновесие зависит от температуры в случае адсорбционно11 и ионообменной (или лигандообменной) хроматографии при повышении температуры равновесие обычно смещается в сторону подвижной фазы. Отношение равновесных концентраций вещества в неподвижной и подвижной фазах называют коэффициентом распределения К. Отношением количеств (а не концентраций) между двумя фазами определяется величтш к. В колоночной жидкостной хроматографии для обозначения этой величины использовали термин "коэффициент емкости", а в последнее время "фактор удерживания" к. Это важнейший параметр, от которого зависит степень удерживания. Величины Кик пропорциональны (коэффициентом пропорциональности является фазовое отношение). (См. более подробное обсуждение в разд. III, Б. 2.) [c.146]

Эти уравнения содержат восемь параметров вязкость газа-носителя 1], удельная проницаемость колонки ко, давление газа-носителя на выходе из колонки ро, коэффициенты уравнения для высоты тарелки А, В и С, которые определяются решением уравнения (43) (идентичного уравнению (30)) с уравнением (17) (полые капиллярные колонки) или (18) (насадочные колонки), относительное удерживание а двух веществ (в действительности, как и коэффициент распределения, оно является функцией температуры) и требуемая степень разделения Я. Ради простоты мы пренебрегли в уравнении для высоты тарелки поправкой на сжимаемость газа-носителя. Эти уравнения содержат одпннадцать неизвестных, которые являются или промежуточными переменными, такими, как число тарелок или коэффициент емкости колонки, значение которых будет определено процессом оптимизации, нлн независимыми оптимизируемыми параметрами. Этими неизвестными являются время удерживания tn, время задержки газа /т, коэффициент емкости колонки к, коэффициент распределения К (или, скорее, температура колонки), фазовое отношение Уг/У ту срсдний раз-мер частиц насадки й (или внутренний диаметр колонки для полых капиллярных колонок), длина колонки Ь, число тарелок Л, ВЭТТ Я, линейная скорость газа-носителя на выходе из колонки Мо, давление газа-носителя на входе в колонку р/. [c.149]

Замедление переноса компонента в разделительной колонке по сравнению с потоком газа-носителя определяется, с одной стороны, коэффициентом распределения Кс вещества между подвижной и неподвижной фазами, а с другой—фазовым соотношением Рю- Отношение этих величин характеризует емкость удерживания колонкн и называется коэффициентом емкости к [c.23]

Основные преимущества колонок этого типа по сравнению с классическими капиллярными колонками возможность приготовления с хорошей воспроизводимостью универсальных по назначению колонок использование в них сорбентов различной полярности как для газожидкостной, так и для газоадсорбционной хроматографии меньшее значение фазового отношения и большая емкость, что дает возможность успешно анализировать микропримеси и соединения с небольшими значениями коэффициента распределения. По сравнению с обычными аналитическими колонками КНК характеризуется более высокой эффективностью [Березкин В.Г., Школина Л.А., ЖАХ, 28, 1838 (1973)]. Метод заполнения капиллярных колонок сорбентом описан в статье В.Г. Березкина, Л.А. Школиной, В.Н. Ли-павского, С.К. Крашенинникова и А.В. Чернобрового [Завод, лаб., 40, 650 (1974)]. - Прим. перев. [c.172]

Уравнение (1.12) весыма полезно для хроматографистов-прак-тиков, поскольку позволяет выразить селективность а непосредственно через коэффициенты емкости. Ниже мы будем наиболее часто использовать именно это уравнение. Уравнение (1.13) связывает селективность с коэффициентом распределения. Поскольку фазовое отношение в это уравнение не входит, ясно, что селективность хроматографической системы определяется только термодинамическими факторами. [c.13]

Таким образом, быстродействие, т. е. скорость генерирования достаточно четко разделенных зон, определяется эффективностью колонки, селективностью по отношению к наихудшим образом разделяемой паре компонентов, дополнительным размытием зон при малых концентрациях и сорбционной емкостью по отношению к наиболее сильно сорбирующемуся компоненту. Можно показать, что применение неидеальных элюентов — это инструмент, с помощью которого можно воздействовать на все перечисленные факторы. Так, pa6oTafnpH Bbi oKHx давлениях и высоких скоростях (переход к турбулентному движению) позволяет резко увеличить не только собственную эффективность колонки, но также и скорость генерирования теоретических тарелок , n/t [3]. Разумеется, повышение эффективности увеличивает число разделенных компонентов смеси, что обеспечивает увеличение произведения п п. Применение неидеальных элюентов, их сорбция неподвижной фазой, как уже указывалось,— это основа для сдвига фазового равновесия, что ведет за собой изменение Кс- Уменьшение коэффициента распределения Г вызывает также уменьшение времени анализа или увеличение за счет более тяжелых сорбатов. И, наконец, модифицирование активных центров твер- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология