Электролитическое восстановление расплавленных солей

Наиболее изучены бориды щелочноземельных, редкоземельных и переходных металлов. Бориды щелочных металлов в чистом виде до сих пор не получены. Они образуются в количестве 2—6% при производстве аморфного бора методом восстановления окиси бора металлическим калием или натрием [3] и при электролизе расплавленных солей [4, 5]. При анализе элементарного бора, полученного электролитическим методом из расплава солей фтористого калия, хлористого калия и тетрафторобората калия, и бора, полученного восстановлением трехфтористого бора металлическим натрием, нами обнаружено 1—3% калия в первом и до 2% натрия во втором. [c.173]

Если в электротермических процессах электрическая энергия превращается в тепловую, то существуют еще электрометаллургические процессы, при которых электрическая энергия переходит в химическую. При этом ток производит в растворе или расплаве электролитическое восстановление металлов из их солей или щелочей, выделяя их на катоде [c.162]

Получение металлических порошков электролитическим способом основано на восстановлении металлов из растворов их солей или расплавов в виде рыхлых губчатых осадков на катоде. Обш ими для большинства металлов условиями образования губчатых осадков на катоде из водных растворов являются низкая концентрация соли осаждаемого металла в электролите и высокая плотность тока. Чем ниже концентрация соли, тем при меньшей плотности тока на катоде образуется губка и наоборот. С повышением плотности тока и понижением температуры электролита губчатый осадок на катоде становится более мелкозернистым, объемистым и рыхлым, но выход металла по току уменьшается, особенно при низкой концентрации соли металла в растворе. С повышением температуры электролита во всех случаях увеличивается нижний предел плотности тока, при котором наступает образование губки. [c.109]

Наибольшие количества металлического хрома получают из хромита. Для этого предварительной обработкой получают окись хрома СггОз, а затем алюмотерми-ческим способом восстанавливают металлический хром (см. 3, гл. XVni). Отметим, что металлический хром можно получить не только алюмотермией, но также восстанавливая СггОз при нагревании с кремнием, кальцием, водородом, а также электролитическим восстановлением расплавов солей хрома. [c.339]

Известны два типа подобного метода титрования. Первый — метод с внутренней генерацией реагента — заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой концентрации. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог иронускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. получали бром иод и хлор анодным окислением галоге-нид-ионов и титровали различные восстановители, например Аз , 5Ь , иодид- и тиоцианат-ионы, тиогликоль и др. Такие же титрования были осуществлены при помощи железа (Ц) и церия (IV), полученными электролитическим способом. Известны также многие другие случаи применения рассматриваемого метода. Не так давно мы применили принцип этого метода для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта Железо (III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450° С, было использовано для титрования Сг и [c.356]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Много внимания было уделено разработке подходящего экономичного метода производства металлического урана. Метод Пелиго— восстановление галоидной соли калием—был бы очень дорог. Гольдшмидт [15] описал метод восстановления окиси урана алюминием, но при этом способе не получался металл требуемого качества. Райдил [16] описал восстановление окиси урана магнием Изучались электролитические методы [17, 18] с использованием расплавов двойных фторидов и был получен годный металл. В начальной стадии производства применялся и другой метод —получение порошка урана восстановлением двуокиси урана гидридом кальция [19]. Далее порошок сплавлялся, и отливался слиток. Однако наиболее выгодным оказалось восстановление галоидных солей щелочными или щелочноземельными металлами. Хорошие результаты дало восстановление иС кальцием [20], но кальций требуемой чистоты был дорог и его было трудно достать. В Колледже шт. Айова была начата работа по замене кальция магнием и иС14 на ир4 [21, 22], так как тетрафторид легче приготовить и с ним легче работать. В итоге этот наиболее успешный процесс был принят для производства. Некоторое время выпуск производственных партий велся на опытной установке Колледжа шт. Айова, а также на заводах электрометаллургической компании Дюпона и Меллинкродта. [c.15]

Электролитические методы получения металлов (алюминия, магния) из солевых расплавов, получение газообразного хлора и раствора щелочи электролизом растворов поваренной соли, производство персульфата, перхлората и перманганата, окисление и восстановление органических веществ (получение йодоформа, электрохлорирование бензола, электровосстановление нитробензола) и многие другие технические применения электролиза приобретают все большее значение. [c.606]

Как отмечалось выше, гальванические элементы являются источниками электричества, которое получается в результате освобождения энергии при протекании самопроизвольной химической реакции. В противоположность этому сушествуют электролитические ячейки, в которых в результате затраты электрической энергии происходят химические превращения. Эти превращения, представляю-ш ие собой реакции между ионами и электронами, приводят к разложению электролитов, находящихся в растворе или в виде расплава. Например, при пропускаиии постоянного тока через раствор СиСЬ на электроде, к которому подводятся электроны (катод), происходит реакция u +-f 2е = Си (т), т. е. выделяется металлическая медь. На электроде, с которого электроны отводятся (анод), разряжаются ионы хлора С1-, т.е. идет реакция 2С1- = СЬ(г)+2е, и выделяются пузырьки газообразного хлора. Таким образом, на катоде происходят реакции восстановления, а на аноде — окисления. Подобные процессы называются электролизом. Электролиз имеет важное практическое значение. С его помощью получают из водных растворов многие металлы, например медь, никель и др. Такие металлы, как алюминий, магний, кальций, получают электролизом расплавленных солей или их смесей. Разрабатываются способы получения железа электролизом из его руд (.4. Б. Сучков). При помощи электролиза наносят защитные покрытия более благородных металлов на менее благородные (хромирование и никелирование железа). В отличие от работы гальванического элемента реакции, протекающие при электролизе, происходят в условиях, да- [c.133]

ПЛАТИНИРОВАНИЕ. Этим словом означают нанесение платины на поверхность металлических и неметаллических материалов. Осаждение глиноземных гранул платияохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением благородного металла (получение платиновых катализаторов) — это платинирование. Но и электролитическое нанесение платины на поверхность меди, титана и других металлов — тоже платинирование. Надо сказать, что этот процесс. довольно сложен электролитом обычно служат фосфаты или диг(лгинодияитраты, содержащие платиновые соли. На покрытие расходуется платиновый анод. Японские химики разработали процесс платинирования тугоплавких металлов из расплава цианидов с температурой выше 500° С. Этим способом удается по-.1учить платиновые пленки толщиной до 150 мкм. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология