Мицеллообразование в растворах

Определение критической концентрации мицеллообразования в растворах обычных мыл по изменению электропроводности или по переходу окраски введенного красителя. [c.118]

Работа 20. ИССЛЕДОВАНИЕ МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ В РАСТВОРАХ ПАВ [c.132]

Мицеллообразование в растворах дифильных, поверхностно-актив-ных веществ определенно является процессом образования частиц новой дисперсной фазы. Мицелла — коллоидная частица, образованная молекулами или ионами одного или нескольких веществ и находящаяся в равновесии с истинным раствором тех же веществ в дисперсионной среде. Мицеллы могут возникать и в растворах высокомолекулярных соединений. Хорошим примером являются коллоидные частицы [c.39]

Мицеллообразование в растворах ПАВ связано с дифильностью их молекул и наблюдается начиная с соединений, содержащих не менее 4—5 атомов углерода в цепи. [c.442]

В настоящее время показано [97], что устойчивость компактной пространственной структуры глобулярных белков в водных растворах обусловлена теми же силами, которые приводят к мицеллообразованию в растворах ПАВ. В результате гидрофобных взаимодействий в глобулах белков и мицеллах ПАВ возникают неполярные области, ответственные за солюбилизацию. Размер, состав и свойства этих областей целиком определяются конформацией белка, а так как конформация глобулярных белков в растворе практически не зависит от концентрации белка, становится понятным, что независимо от концентрации белка в растворе с глобулой белка должно взаимодействовать определенное количество углеводорода, а концентрация углеводородов в растворе увеличивается пропорционально числу солюбилизирующих глобул. [c.22]

При мицеллообразовании в растворах ПАВ увеличивается энергия адсорбции. Поэтому при концентрации раствора, рав- [c.214]

Мицеллообразование в растворах коллоидных ПАВ является наиболее термодинамически выгодным процессом по сравнению с процесса ми образования истинного раствора или разделения фаз. Это обуслов/[ено переходом углеводородной или полярной части дифильных молекул ПАВ в подобную им по полярности фазу. Например, полярные группы молекул ПАВ обращаются к воде, поскольку они гидратированы, а углеводородные радикалы выталкиваются из водной ( зазы. Оба эти процесса сопровождаются выделением теплоты, что способствует умень.ше-нию энергии Гиббса системы. [c.130]

Рис. 28.1. Различные стадии мицеллообразования в растворе ПАВ

А. И. Русанова Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ (СПб Химия, 1992. 280 с.). [c.349]

Согласно общим представлениям, мицеллообразование в растворах мыл имеет место, когда энергия агре- [c.384]

Помимо водных растворов смачивателя ДБ применяют для пылеподавления водные растворы других ПАВ. Достаточный эффект смачивания и пылеподавления достигается растворами аэрозоля ОТ, что, очевидно, связано с разветвленной структурой его молекулы, затрудняющей мицеллообразование в растворах и способствующей снижению поверхностного натяжения воды. [c.240]

Попытки рассматривать полидисперсность мицелл по аналогии со ступенчатой диссоциацией растворенных комплексных молекул приводят к усложнению общего выражения для изменения свободной энергии процесса. Многие затруднения при рассмотрении условий равновесий мицеллообразования в растворах ПАВ, однако, отпадают, если раствор ПАВ при концентрации выше [c.8]

Многие исследователи считают, что влияние электролитов на критическую концентрацию мицеллообразования в растворах неионогенных ПАВ обусловлено эффектом высаливания, так как между влиянием ионов на ККМ неионогенных ПАВ и нх положением в лиотропном ряду существует четкий параллелизм [132, 145—148]. Следует, однако, заметить, что электролиты, существенно влияя на величину ККМ неионогенных ПАВ, изменяют фактор ассоциации и величину мицелл очень незначительно. Причины такого своеобразного эффекта присутствия электролитов в растворах неионогенных ПАВ пока не выяснены. Бехер попытался объяснить этот эффект действием электролитов на структуру воды в растворе ПАВ [128]. [c.22]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

Влияние мицеллообразования в растворе на ассоциацию ПАВ, адсорбированных углеродными материалами [c.84]

Таблица 19. Уменьшение мольной дифференциальной энергии при мицеллообразовании в растворе неионогенных ПАВ и при формировании трехмерных ассоциатов ПАВ в равновесном адсорбционном слое

Равновесие смещается в направлении формирования ассоциатов на поверхности раздела фаз, поскольку уменьшение свободной энергии при адсорбции и ассоциации в адсорбционном слое превышает уменьшение свободной энергии при мицеллообразовании в растворе. Это можно попытаться показать на примере адсорбции из мицеллярных растворов неионогенных ПАВ. Стандартное уменьщение мольной дифференциальной свободной энергии адсорбции оксиэтилированных эфиров нормальных спиртов, приведенных в табл. 19, равно 7—8,5 ккал/моль (29,3—35,5 кДж/моль). Стандартное уменьшение мольной дифференциальной свободной анергии ассоциации ПАВ в растворе AF iss равно, как известно, —ДГ 1п ККМ. Отсюда стандартное уменьшение свободной энергии образования ассоциатов в адсорбционном слое (Ai as5 а) может быть оценено из соотношения [c.86]

Как видно из рис. 64, в присутствии прямых (но не кислотных) красителей величина адсорбции в области ККМ выравнивателя А достигает 375—400 мг/г, ОП-10 — 270—300 мг/г и значительно возрастает после наступления мицеллообразования в растворе. [c.132]

Очевидно, что процесс мицеллообразования в растворе ПАВ имеет определенную связь с антистатическим действием (рис. 54, 55). Известно, что при добавке неорганических солей к водным растворам ПАВ ККМ снижается и молекулярный вес мицелл повышается. Исходя из этого авторы [2871 исследовали влияние добавки хлорида натрия к водным растворам четвертичных аммониевых солей на р5 обработанного волокна. Один из таких примеров показан на рис. 58. На кривой зависимости 1д — с опять появляется максимум, но смещенный в сторону низкой концентрации, по сравнению с тем случаем, когда соль натрия отсутствует. Следовательно, из-за добавки хлорида натрия ККМ ПАВ снижается. Таким образом обнаруживается тесная связь антистатических свойств волокна, обработанного ЦАВ с состоянием мицелл в обрабатывающем растворе. [c.156]

Очевидно, что процесс мицеллообразования в растворе ПАВ имеет определенную связь е антистатическим действием (см. рис. 52, Й). Известно, что при добавке неорганических солей Таблица 47 [c.139]

При концентрации раствора ПАВ, во много раз превышающей ККМ, форма мицеллы вследствие повышения ее ассиметрии может переходить из эллипсоидальной в пластинчатую [34]. В области концентраций, близких к насыщенным растворам ПАВ, возможно образование цилиндрических [35] или слоистых мицелл, поскольку при достаточно высокой концентрации солей толщина ионной атмосферы становится незначительной и не препятствует почти параллельной ориентации ионов вдоль их углеводородного скелета [36—38]. Обнаружение нескольких критических концентраций мицеллообразования в растворе показывает, что изменение степени ассоциации молекул является ступенчатым процессом. [c.16]

Растворы неионогенных ПАВ также могут в определенной области концентраций приобретать мицеллярную структуру. Однако условия мицеллообразования в растворах неионогенных ПАВ существенно отличаются от условий ассоциации ионов в растворах ионогенных ПАВ. В то время, как агрегация ионных ПАВ обусловлена вандерваальсовским притяжением углеводородных цепей, значительно превосходящих по размерам гидрофильные полярные группы, и ограничивается отталкиванием этих групп, в растворах неионогенных ПАВ доминирующая роль принадлежит стерическому фактору, связанному с поперечным сечением гидрофильной группы молекулы [41]. [c.17]

Влияние мицеллообразования в растворах ПАВ на ионообменную емкость анионитов установлено и в работе [14]. Так, [c.40]

IV. Поверхностно-активные вещества, обладающие моющим действием. Они объединяют функции всех трех предыдущих групп ПАВ и, кроме того, способны к самопроизвольному образованию в объеме жидкой фазы термодинамически стабильных коллоидных частиц (мицеллообразование в растворах ПАВ, см. гл. VIII) и к включению отмываемых частиц в ядро мицелл (солюбилизация, см. там же). Сюда входят различные анионные, катионные и неионогенные ПАВ из числа упоминаемых далее в этом параграфе. [c.90]

Мицеллообразование в растворах коллоидных ПАВ является наиболее термодинамически выгодным процессом по сравнению с процессами образования истинного раствора или разделения фаз [96]. Поэтому для усиления ингибирующего действия во-донефтерастворимого КПАВ широкой фракции целесообразно перед вводом в глинистый раствор его разбавить водой. При этом водорастворимые фракции (С15 и менее) выделяются из мицелл, в которых до этого могли одновременно присутствовать все фракции ПАВ. [c.80]

Шерага, Немети и сотр. [8—18] показали, что устойчивость компактной пространственной структуры глобулярных белков в водных растворах обусловлена теми же силами, которые приводят к мицеллообразованию в растворах ПАВ. В результате гидрофобных взаимодействий в глобулах белков и мицеллах ПАВ возникают неполярные области, ответственные за солюбилизацию. Повышение растворимости малорастворимых в воде веществ в растворах глобулярных белков (впервые наблюдавшееся Талмудом [19—21], Талмудом и Вреслером [22] и Дебориным с сотр. [23, 24]) было названо по аналогии с мылами солюбилизацией. [c.7]

Прекрасным примером проявления гидрофобных взаимодействий являются растворы мыл. Их молекулы состоят из относительно длинной углеводородной цепи и полярной группы. Химическая природа полярных групп влияет на мицеллообразование в растворах ПАВ, изменяя критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ), размер мицелл и их устойчивость в различных условиях. Но взаимодействие неполярных групп является решающим в процессе мицеллообразования, на что указывалось уже в ранних теориях мицеллообразования, развитых Ребиндером [73] и Гартлеем [74]. [c.17]

Процессы мицеллообразования в растворах смесей ПАВ при любом соотношении в них отдельных компонентов бы.ли ко.личе-ственно описаны в работах Ланге [263] и Шиноды [44, 178], [c.82]

Причины мицеллообразования в растворах ПАВ становятся понятными в свете статистико-термодинамической теории гидрофобных взаимодействий неполярных и дифильвых молекул, находящихся в водном растворе [15—19]. Изучение термодинамических свойств водных растворов углеводородов [16, 20] показало, что вокруг углеводородных цепей и соответственно вокруг углеводородных радикалов дифильных молекул ПАВ должно усиливаться [c.6]

Влияние мицеллообразования в растворе на адсорбцию ионов ПАВ будет рассмотрено в следующей главе. Здесь же мы попытаемся разобраться в условиях адсорбционного равновесия, возникающего при контакте углеродной поверхности с раствором ионных ПАВ при концентрациях меньше ККМ1, т. е. тогда, когда в растворе преимущественно находятся неассоциированные ионы поверхностно-активных веществ. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология