Гесса мицеллы

Мицеллы Гесса и сферические мицеллы. Согласно Гессу, мицеллы, находящиеся в водных растворах, подобно кристаллам, состоят из нескольких двойных слоев молекул (рис. 5). [c.32]

Мицеллы поверхностноактивных веществ (по Гессу) состоят из одного или нескольких двойных слоев молекул или ионов, которые расположены параллельно и направлены в водных [c.217]

Рис. 34. Пластинчатая мицелла, установленная рентгенографическими исследованиями Гесса и сотрудников.

Рис. 5. Модель мицеллы моющего вещества по Гессу (15%-ный водный раствор лаурата калия).

Пытаясь объяснить полученные результаты, Гесс предположил, что молекулы полимеров состоят из 50—100 звеньев, ассоциированных в крупные мицеллы, включающие 20—50 молекул-блоков. Силы ассоциации внутри мицелл настолько велики, что в большинстве растворителей мицеллы не разрушаются. Поэтому растворы полимеров являются лиофильными коллоидами с очень развитой поверхностью раздела. Лиофильность коллоида проявляется в смачивании частиц дисперсионной средой и в сольватации мицелл молекулами растворителя. Этим пытались объяснить наблюдаемую термодинамическую устойчивость растворов полимеров и их исключительно высокую вязкость, хотя трудно было понять, почему сольватация растворителем молекул полимера должна быть во много раз выше сольватации эквивалентного количества низкомолекулярного соединения, молекулы которого имеют структуру, аналогичную структуре звеньев полимерных блоков. [c.15]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

С развитием работ по синтезу искусственных ВМС появилась необходимость в изучении строения макромолекул и их свойств. Большая молекулярная масса ВМС подтверл<далась, главным образом, исследованиями по дпффузии. Одпако на примере поверхностно-активных веществ было показано, что сравнительно низкомолекулярные соединения могут давать в растворе коллоидные частицы значительных размеров. На этом основании в 20-е годы нашего столетия распространилось представление о макромолекулах как ассоциатах из малых молекул, подобных мицеллам ПАВ. Предполагалось, что ассоциация обусловлена сильными, но неко-валептными связями. Эта теория получила название теории малых блоков ее сторонниками были Поляни, Герцог, Каррер, Гесс. [c.310]

Первая модель макроконформации молекул в ориентированнкх волокнах, предложенная Гессом и Киссигом [50], основана на модели бахромчатой мицеллы (рис. 3.5). Предполагалось, что степень ориентации кристаллитов такова, что оси макромолекул параллельны оси волокна и что макромолекулы проходят последовательно через кристаллиты и аморфные области, не меняя своего общего направления. После открытия явления образования складок при кристаллизации макромолекул из расплава и раствора (разд. 3.2.1) эта модель была модифицирована путем включения определенной доли складок в межфазную область кристаллит - аморфная область [17, 65]. Фишер и др. [37] использовали методику контрастирования аморфных областей парами иода и на основании исследования дифракции рентгеновских лучей под малыми углами на таких контрастированных образцах показали, что складывание макромолекул на межфазной границе действительно возможно. При отсутствии складывания разность плот- [c.509]

Гесс, Киссиг и ФилипповЗ" рентгенографически исследовали игепали. В пластинчатых мицеллах ди(изогексил-изогептил)фено-лов со степенью оксиэтилирования 20 и 30 расстояния между слоями составляли 80,3 и 99,6 А соответственно. При введении еще одной оксиэтиленовой группы увеличивалось на 1,9 А, Для смеси этих двух веществ в весовом отношении 1 1 получали значение 1=89,6 А. Расстояние между слоями в мицеллах первого из названных веществ, для которого 1=80,3 А, было больше, чем для его 80%-ного раствора, для которого 1=59,2 А. Расстояния между слоями (ЗО)оксиэтилированного додецилфенола и додецилкрезола оказались для безводных веществ также больше, чем для соответствующих 50%-ных растворов и составляли 97 и 69,8 А. [c.102]

Мицеллы и механизм растворения. Дебай и Энеккер на примере тетрадецил- и гек-садецилтриметиламмонийбромида подтвердили предложенную Гессом структуру мицелл углеводородные остатки направлены наружу и образуют полярную периферию. Отдельные составляющие мицеллы ( палочки ) имеют круглое сечение, что позво- [c.33]

Амикроскопическая область. Эта область охватывает отдельные макромолекулы, описанные Гессом, Киссигом и Коблитцем, слоевые ламели, а также ассоциаты с величиной, близкой к величине мицелл. [c.187]

Они установили, что рентгенограмма целлюлозы не исчезает до тех гюр, пока замещение не достигнет 45%, и что может образоваться до 70% триацетата целлюлозы, который не обнаруживается на рентгенограмме. Гесс объяснял это тем, что поверхность мицелл составляет примерно 50% всей поверхности целлюлозы и что эта поверхность в первую очередь вовлекается в реакцию, но не может быть обнаружена, так как не задерживает рентгеновских лучей. Даже тогда, когда прореагирует следующий молекулярный слой и образуется 70% триацетата целлюлозы, он не обнаруживается на рентгенограмме, тогда как глубже расположенные слои мицелл на рентгенограмме по-прежнему будут иметь кристаллический характер. Тимелл [28] указывает, что 40—50% гидроксильных групп в набухшей целлюлозе находятся в аморфных участках, которые первыми вступают в реакцию, не вызывая изменения рентгенограммы. В дальнейшем реакция постепенно и беспорядочно распространяется вдоль цепей кристаллитов, в результате чего получается расплывчатая рентгенограмма. Наконец, при постепенном возрастании содержания триацетата целлюлозы, появляется характерная рентгенограмма триацетата целлюлозы. Тимелл приходит к выводу, что, судя по рентгенограмме, при этерификации в присутствии реагента, вызывающего набухание, происходит пермутоидная реакция. [c.246]

Следующая особенность, связанная с представлениями о структуре бахромчатых мицелл, приведенной на рис. 4, заключается в том, что аморфную фазу считают непрерывной. Эта концепция была развита такими исследователями, как Абиц, Генгрос и Герман, Краткий и Марк, Гесс и Кисссиг, а также Германе. Хотя каждый из этих авторов внес свои изменения в детали концепции, все они рассматривали аморфную фазу непрерывной и считали, что она играет роль матрицы, в которую погружены кристаллиты. Однако часто представления о строении кристаллических полимеров базируются на предположении, промежуточном между двумя экстремальными вариантами — один из которых связан с концепцией бахромчатых мицелл, а другой с понятием очень дефектного монокристалла. В настоящее время монокристаллы полимеров, образующиеся при кристаллизации полимера из разбавленного раствора, привлекают большой интерес. Это связано с возрождением представлений о том, что кристаллические полимеры целесообразнее рассматривать состоящими из дефектных монокристаллов. Монокристаллы будут рассмотрены ниже. Имеющиеся факты не достаточно очевидны, чтобы можно было считать такие представления единственно правильными. Следует отметить, что существует много особенностей поведения полимеров, которые проще объяснить в терминах непрерывной аморфной матрицы. К этим особенностям относятся большие и в значительной степени обратимые деформации, которые могут претерпевать такие полимеры, как полиэтилен заметное, но ограниченное набухание в соответствующих жидкостях высокая диффузионная способность таких жидкостей в кристаллических полимерах, а также слишком сильное влияние этих жидкостей на механические модули. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология