Кобальт с гистидином

В качестве одного из характерных примеров применения потенциометрического метода можно привести исследование равновесий в растворе гистидина и его комплексов с никелем или кобальтом. В достаточно кислых растворах (рН 1) гистидин существует в виде двухзарядного иона [c.242]

При отравлениях синильной кислотой в качестве антидотов применяют также комплексные соединения тяжелых металлов, например кобальта, с этилендиаминтетраацетатом и гистидином . [c.168]

Аналогичная картина наблюдается и для соединений кобальта с гистидином. Соединение, распадающееся в водном растворе по схеме [c.181]

Помимо алкалоидов способностью образовывать на поляризационных кривых каталитические волны обладают и другие вещества. Брдичка установил, что цистеин и цистин образуют одну четкую каталитическую волну в аммиачном буфере в присутствии соли двухвалентного кобальта или никеля. Каталитические волны способны давать и другие соединения, содержащие сульф-гидрильные или дисульфидные группы тиогликолевая кислота, гистидин, р,Р -дихлордиэтилсульфид (после кипячения в крепком [c.51]

О2, тогда как хелат Ре(П) необратимо окисляется до Ре(И1). В ряду Ре(П), Со(П), Си(П) окислительные потенциалы монотонно уменьшаются, и, вероятно, это снижение усиливается хелатированием с гистидином. Это вызывало бы окисление Ге(П), но не увеличивало бы в достаточной мере окислительных потенциалов N (11) и Си(П). Однако кобальт занимает промежуточное положение, и это, но-видимому, допускает равновесие между насыщенной кислородом формой, свободным радикалом и свободным кислородом, но не вызывает постоянного окисления Со(П) до Со(И1). [c.558]

Рис. У1-29. Потоки кислорода и азота через пленку воды, содержащую и не содержащую переносчик гистидин кобальта [41].

Гвсвадин Сульфат кобальта (П) Буферный раствор (pH 8) Амперометрический (анодная волна от комплекса кобальт — гистидин) [c.186]

Н2О2 Н2О, Оа Двухъядерный комплекс кобальта с триэтанол-амином (I), ацетат кобальта, хлорид кобальта, комплексы кобальта с гистидином, серином, имидазолом, гликолом 37° С, pH = 4—4,5. I наиболее активен [721] = 0 I2, Со(ОН)з, траяс-[Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 [722J Комплексные соединения Со + с о-фенантроли-ном [723] Комплексные соединения Со +, Ni + с ацетилацетоном (1 1) водная или водно-диоксановая среда [724] Комплексные соединения Со + с N-замещенны-ми аминокислотами в бутиловом спирте [725]. См. также [726] [c.629]

Аскорбиновая кислота Пропионовая кислота С Фенантрен, О,, Од Дегидроаскорбино-вая кислота Окислительное Этилпропионат (I), этанол (П) )кисление разли Дифеновая кислота Комплексы гистидина или метилового эфира гистидина с двувалентным кобальтом [1666]° декарбоксилирование Со(СНзСОО)з, 114° С и выше, 6 ч, 150 мл/мин. Выход 1—2,5%, П — 0,5% [1393] чными окислителями Ацетат кобальта в уксуснокислом растворе, 80—90° С, скорость подачи О3—5—5,5 ч [1691] [c.91]

Сигналы а- и ip-протонов при этом сдвигаются в слабое поле, в то 1в,ремя как сигналы кольцевых протонов не претерпевают изменений. iB образовании этого комплекса участвует только карбоксильная группа, ионизуюшаяся при тех pH, при которых протекает быстрый обмен лигандов. Дальнейшее повышение pH приводит к уширению сигналов гистидина и сильному их сдвигу в слабое поле. При pH=4,5 сигнал а-протонов комплекса II находится в области 12000 Гц в слабом поле (на частоте 60 МГц), а сигналы р- и -2-протонов (см. табл. 13.1) — около 4000 Гц в слабом поле от сигнала тетраметиламмониевого иона. При pH = 5 спектр в целом также характеризуется большими сдвигами (В слабое поле, хотя в нем и происходят некоторые изме,нения, которые приписывают образованию комплекса III. В этом комплексе вода полностью вытеснена из координационной сферы иона кобальта. Наконец, при очень высоких pH (>11,5) начинается диссоциация имидазола, сигнал а-протонов смещается в сильное поле, раствор приобретает голубую окраску, а статическая магнитная восприимчивость уменьшается до величины, характерной для тетраэдрической координации Со + (комплекс IV). [c.278]

Нами исследовались реакции разложения водных растворов перекиси водорода в присутствии одноядерных комплексных соединений трехвалентного кобальта с моноэтаноламином (I), диэтаноламином (II), триэтаноламином (III), диэтиламином (IV), этилендиамином (V), гистидином (VI), а также многоядерных катионов [c.68]

Сродство белков к ионам тяжелых металлов может быть положено в основу способа очистки и анализа этих белков [39]. Способы основаны на образовании устойчивых комплексов гистидина и цистеина с ионами цинка или меди в нейтральных водных растворах. В качестве избирательных сорбентов (преимущественно для гистидин- и цистеинсодержащих пептидов и белков) можно использовать гидрофильные гели с прочно фиксированными ионами 2п2+ или Си +. Наряду с упомянутыми ионами координационные соединения с гистидином и цистепном образуют также кадмий, ртуть, кобальт и никель. [c.170]

Во всех приведенных выше примерах лиганд распадается. Но некоторые комплексы с органическими лигандами — чаще всего это хелаты кобальта или железа — действуют как катализаторы без разложения.. Интересные примеры подобных комплексов можно найти среди природных ферментов, таких, как пероксидаза и каталаза [59] кроме того, обратимыми переносчиками кислорода являются гемоглобины [60] и синтетические хелаты гистидина и бцс-(сал ицилиден)этилендиамина с кобальтом (II) [бЭ]. Еще одним примером может служить хелат [Fe(dipy)3] +, который действует как катализатор разложения перекиси водорода. [c.159]

Кобальт может быть определен в форме комплекса с эти-лендиамином по анодной волне и, вероятно, в присутствии № [61], 2п и других металлов (хотя автор на это и не указывает). Аминокислоты являются хорошими комплексообразующими веществами для Си, N1 и других металлов. В полярографии используют аспарагиновую кислоту и аланин для определения Си [62] и гистидин, -аргинин и метионин для определения N1, При этом комплексы N1 восстанавливаются в две ступени. Первая соответствует восстановлению комплекса, а вторая — восстановлению N1. С аспарагиновой и глутаминовой кислотами N1 образует комплексы, восстанавливающиеся в одну ступень [63]. [c.377]

Миер [37] показал, что образование комплексов с диаминами значительно повышает каталитическую активность ионов железа (на 300%) и ионов марганца (на 480%) в реакции окисления льняного масла интересно, что комплексообразование с этими лигандами почти не повлияло на каталитическую активность иона кобальта. По отношению к марганцу активирующим лигандом является дисалицилиденэтилендиамин, а по отношению к железу — о-фенантролин. Для проявления активности важно образование цикла из пяти или шести звеньев, который включает ион металла, связанный с азотом. М. Т. Бек установил, что комплексные соединения двухвалентного кобальта с глицилглицином и гистидином катализируют окисление аскорбиновой кислоты кислородом. Бек предполагает, что в данном случае происходит активация координационносвязанного кислорода соединение, содержащее трехвалентный кобальт, не обнаруживает активности в этой реакции [41]. Медь в виде иона катализирует самые разнообразные окислительные реакции окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона, цистеина, глютатиона и т. п. Нам удалось обнаружить вещества, несколько активирующие оксидазную функцию меди. В этих случаях сложный комплекс активатор — медь —> субстрат окисляется быстрее, чем комплекс медь — субстрат. Активатором оксидазной функции является гистидин, обладающий хотя и слабым, но вполне отчетливым активирующим действием на ион меди [34]. По отношению к окислению пирогаллола медно-гистидиновый комплекс оказался неактивным. [c.155]

Почти в одно время с этой работой по хелатам шиффовых оснований кобальта в литературе появились данные по изучению свойств бис-гистидин-кобальта(П) и большого числа комплексов других а- и 3-аминокислот, способных переносить кислород [170]. Соединения получают растворением гистидина, его производных, глицилглицина или аминокислот в воде при определенном pH с последующим добавлением раствора СоС12- Все физические измерения были проведены для водных растворов этих соединений при насыщении кислородом, хотя была возможность выделить некоторые хелаты, насыщенные кислородом, в виде твердых веществ. Насыщенные кислородом соединения имеют соотношение 1 моль О2 на 2 моля кобальта. [c.558]

Полярографическое определение. Брдичка [744, 745] показал, что различные тиолы и дисульфиды, включая цистин и цистеин, могут быть определены полярографически, если применять двухвалентный кобальт в качестве катализатора. Он исследовал ряд белковых гидролизатов. Сладек и Липшутц [746, ср. 747] показали, однако, что фенилаланин, гистидин, аргинин и триптофан мешают определению,. Смит и Родден [748] нашли, что метионин и 5-бензилцистеин не мешают, тогда как дьейколовая кислота немного мешает. Штерн, Бич и Меси [749] определили тормозящее влияние различных кислот путем прибавления цистина к раствору и регистрации возрастания тока. 15 мг мл вещества может быть измерено с точностью до 5%. Штерн [750] также показал, что гомо-цистин может быть измерен аналогично, хотя при этом его нельзя отличить от цистина. [c.116]

Металлорганические комплексы — основная форма соединений в биологических системах. Целый ряд биоорганических соединений способен связывать металлы в клетках растительных и животных организмов. Образующиеся в результате комплексы отличаются по ряду свойств и, в частности, по прочности связи. По этому признаку металлорганические комплексы можно разделить на группы (Albert, 1958). Одна группа включает вещества, где металл связан настолько прочно, что утрачивает способность к обмену с тем же металлом в радиоактивной форме (при pH 7) порфирины связывают железо, а кобаламин удерживает кобальт именно так. Аминокислоты, пептиды и белки входят в другую группу, где связь металла с этими соединениями также достаточно прочна, но не настолько, чтобы исключалась возможность обмена эта связь менее прочна, чем в таких соединениях, как ЭДТА и 8-гидрооксихинолин, где металл сохраняет способность к обмену. Белки из трех названных соединений образуют наименее прочные соединения (комплексы) и связывание происходит главным образом за счет остатков цистеина и гистидина. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология