Ацетамид хлорной кислотой

О Получение метиламина из ацетамида. Для получения метиламина и постановки опытов с ним можно воспользоваться реакцией амида уксусной кислоты с хлорной известью [c.244]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Потенциометрическое титрование органических оснований в безводной уксусной кислоте изучено детально Холлом [3]. Он классифицировал изученные органические основания на сильные, средние и слабые в зависимости от величины наблюдаемого скачка потенциала во время титрования. Кейли и Хьюм проверили возможность термометрического титрования оснований, представляющих каждую группу классификации Холла, и показали, что оно дает удовлетворительные результаты для всех трех групп при обеспечении безводных усло-в и 15 на всем протяжении титрования. Они рассчитали теплоты нейтрализации этих оснований безводной хлор-Н011 кислотой. Рассмотрение полученных величин (табл. 5) показывает, что очень слабые основания по классификации Холла, такие как ацетамид, ацетанилид и мочевина, имеют достаточно большие теплоты нейтрализации, позволяющие определять эти основания методом термометрического титрования безводной хлорной кислотой, но прн условии, если применять метод экстра- [c.100]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Наблюдая влияние добавленного слабого основания на индикаторное отношение индикатора Гаммета при титровании бензолсульфо кислотой в муравьиной кислоте в качестве растворителя, Гаммет и Дейрап [172] определили основности ацетанилида и некоторых других слабых оснований. Этот метод затем нашел широкое применение для титрования других амидов хлорной кислотой в уксусной кислоте в качестве растворителя [143, 144, 181, 182, 222]. Значения р/Са, полученные при титровании в уксусной кислоте, часто могут быть переведены в приблизительные значения р/Са в шкале pH — Но простым вычитанием константы. Данные в колонке рК1 табл. 16а в некоторых случаях были подвергнуты такой обработке для сравнения с данными колонки рКа, полученными непосредственно для водных растворов. Аналогичная обработка проведена с данными Хигучи и сотрудников [181, 182], которые получили значения относительных основностей по титрованию хлорной кислотой судана III в уксусной кислоте в присутствии большого числа оснований. Некоторые из этих данных мы привели к соответствующей водной шкале, вычитанием величины 1,00 из их р/Сех-Эта постоянная вычитания была предложена на основании того, что значение р/Сех ацетамида равно 1,00, а среднее значение его р/Са в водном растворе кислоты — 0,0. Эта обработка дает значения р/Са ряда соединений, изученных Хигучи, которые хорошо согласуются с данными, полученными независимыми методами. Мы не перечисляем все соединения, изученные этими исследователями, а уделяем в основном внимание простым молекулам, для которых имеются сравнимые данные из других источников. [c.234]

На основании изложенных данных мы склонны думать, что при анодном окислении перхлората образуется соединение, взаимодействующее с ацетонитрилом с образованием ацетамида или какого-либо другого соединения, которое затем может легко превращаться в ацетамид. Этот процесс аналогичен взаимодействию перекиси водорода с нитрилами, приводящему к образованию М-окисла, гидролизующегося до амида. Наблюдаемое уменьшение тока до малых величин показывает, что уравнение (2) не правильно, так как образующаяся согласно этой реакции хлорная кислота должна была бы находиться в ионном состоянии. Отсюда следует, что концентрация ионов перхлората не должна уменьшаться в ходе реакции, а соответственно величина тока должна оставаться постоянной. [c.16]

В заключение укажем некоторые соединения, которые нельзя титровать хлорной кислотой в уксусной кислоте это пиррол, N-алкилпирролы, индол, карбазол, бензоксазол, пиразин, бензтриазол, ацетамид, фентиазин, изатин, нитроанилины н др. [c.289]

Нижний предел основности алифатических простых эфиров лежит на границе тех возможностей, которые дает метод титрования хлорной кислотой в уксусной кислоте. Так, для диоксана таким титрованием было определено значение р/Са, равное приблизительно —4 [222], однако основность ди-н-бутилового эфира оказалась недостаточно высокой, чтобы ее можно было изучать этим методом [222]. Аналогично, если принять для ацетамида р/Со = 0,00, ТО в водной шкале для диэтилового эфира значение р/Со равно —4,13 [181 ]. В водном растворе кислоты диэтиловый эфир и диок- [c.246]

Вместо метилата натрия успешно можно использовать также метилат бария Достаточно широко распространен метод дезацетилирования действием аммиака в метиловом спирте однако необходимость отделять полученный моносахарид от ацетамида, образуюш,егося в больших количествах, снижает ценность этого метода. В настоящее время вместо аммиака применяют триэтнламин в метиловом спирте. При дезацетнлировании производных кетоз хорошие результаты дает гидроокись бария В некоторых случаях для дезацетилирования может быть использован алкоголиз в присутствии хлорной кислоты Особенно легко удаляется ацетильная группа с гликозидного гидроксила, что в некоторых случаях может вызывать нежелательные осложнения, например дезацетилирование при хроматографировании на окиси алюминия. [c.137]

Если протонирование но карбонилу не идет в ароматических амидах, где возможна сильная резонансная стабилизация иона карбония, едва ли можно думать, что оно идет в алифатических амидах. Однако Мартин и Риз [248] показали, что увеличение разветвления в ацильной части молекулы (от ацетамида до амида триметилуксусной кислоты), по данным титрования хлорной кислотой в уксусной кислоте, понижает основность, как это и следовало ожидать, соединений (подобных иону карбония), образующихся [c.233]

Определение третичных аминогрупп (NJJJ) проводили аналогично определению первичных с уксусным ангидридом вместо фталевого. В результате реакции ацетилирования амины и превращаются в замещенные ацетамиды после этого раствором хлорной кислоты титруются только оставшиеся неизменными третичные аминогруппы. [c.83]