Сульфокислоты бромом

Труднее всего получается о-изомер исходным материалом для его получения является ]о-броманилин, который сначала сульфируют, а затем восстановлением удаляют из полученной сульфокислоты бром [c.318]

При бромировании калиевой соли 4-метил-1-нафталии-сульфокислоты бромом в водном растворе получается 1-метил-4-бромнафталин. Каков механизм этой реакции [c.113]

Амино-2-сульфокислота, бром, сульфат натрия [c.131]

Р-Ненасыщенные сульфокислоты Бром 69 [c.39]

При восстановлении сульфокислоты действием цинка и серной кислоты происходит замещение брома водородом. Она реагирует со спиртовым раствором едкого кали с отщеплением бромистого водорода. Взаимодействие с гидроокисью бария в водной среде ведет к образованию циклического иминосоединения [c.138]

При четырехдневном стоянии л-толуолсульфокислоты с бромной водой образуется 2,4,5-трибромтолуол с 40%-ным выходом [95]. Реакция этой сульфокислоты с 1 молем брома, повидимому, не изучалась. В литературе имеются указания [95], что этилбен-золсульфокислота не взаимодействует с бромом. [c.215]

Бромирование 1-нафтиламин-4-,-5- и 8-сульфокислот избытком брома приводит к 2,4-дибромпроизводным, причем в первой из перечисленных кислот сульфогруппа отщепляется [172].В 2-нафтил-амин-5-,6- и 7-сульфокислотах бром становится в положение 1, а из 2-нафтиламин-3,6- и 6,8-дисульфокислот образуются дибром-производные с отщеплением одной сульфогруппы, находящейся, повидимому, в положении 6. Бромирование различных амино-нафтолсульфокислот всегда приводит к образованию производных нафтохинона. [c.222]

Взаимодействием 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (бром-аминовой кислоты) с метиламином, а затем с цианистым натрием заме-ш,ают бром метиламиногруппой, а сульфогруппу — нитрильной. Омыляя последнюю нагреванием с серной кислотой, получают Дисперсный се-ний 3, образующий на ацетатном волокне очень устойчивые и красивыи окраски. [c.156]

В нескольких случаях во время реакции происходили опасные взрывы. Возможно, что они вызывались образованием треххлористого азота, но для доказательства этого нредиоложения необходимы дальнейшие исследования.) Бром действует таким же образом, как и хлор. При гидролизе сульфохлоридов и сульфоброми-дов легко получаются сульфокислоты и их соли. Действием хлора на водную суспензию алкилроданида [35в,д,ж] и на различные другие соединения, содержащие алкил, связанный с серой [35 г,з], также получаются сульфохлориды [c.109]

Реакция восстановления не пдет, если сульфогруппа находится при углеродном атоме, который связан с бензольным кольцом, как в толуол-ш-сульфокислоте. В этом случае в присутствии трехбромистого фосфора сульфогруппа обменивается на бром [c.112]

Предлагается также вести эту реакцию, используя вместо хлорметансульфокислоты соответствующую бром- или фторзамещенную-сульфокислоту [80]. [c.120]

Бром-2-оксиэтан-1-сульфокислота получена [255] взаимодействием бромэтиленсульфокислоты с водой [c.148]

Амальгама натрия восстанавливает ее в изэтионовую кислоту при действии перманганата бария она окисляется в бромсульфо-уксусную кислоту окисление окисью серебра ведет к получению гликолевой кислоты азотная кислота дает в качестве конечного продукта щавелевую кислоту. При нагревании калиевой соли 1-бром-2-оксиэтан-1-сульфокислоты до 225° образуется простой эфир, как и из солей изэтионовой кпслоты [c.148]

Бром-2-оксиэтан-1-сульфокислота реагирует с уксусным ангидридом, превращаясь в ацетат. Обработка бромэтиленсульфокислоты серной кислотой при 75° приводит к получению бром-этионовой кислоты, которая легко гидролизуется [c.148]

Камфорсульфокислоты. Сульфокислоты, полученные из -камфоры и а-бром- -камфоры, широко изучены вследствие их применения для разделения недеятельных оснований на оптически активные изомеры. Рейхлер [295] приготовил кристаллическую камфорсульфокислоту с т. пл. 193—195° сульфированием камфоры серной кислотой в растворе уксусного ангидрида. Строение этой кислоты исследовано с исчерпывающей полнотой [296], причем наиболее убедительным доказательством -положения сульфогруппы послужили следующие реакции [c.155]

В литературе описано сульфирование а-бром-/-камфоры [310] и а-бром- /-камфоры [311]. Сульфокислота, цолученная во втором случае, может быть приготовлена смешением активных форм 312]. -Соединение легко разделяется на оптически активные формы при помощи а-п-толилэтиламина [311]. Для этой цели применялся также /-2-дигидропапаверин [313]. [c.157]

Нагревание 1,2-дибромзтансульфокислоты или 2-бром-1-хлорэтан-сульфокислоты с цинком ведет к образованию этиленсульфокислоты почти с количественным выходом [c.190]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

При нагревании с обратным холодильником бромбензола с 10-кратным по весу количеством серной кислоты [168] получается сложная смесь продуктов реакции, состоящая из 3,5-дибромбензол-сульфокислоты, двух изомерных бромбензолдисульфокислот, л-ди-бромбензола, 1,2,4,5-тетрабромбензола и гексабромбензола. Образование этих соединений может быть объяснено окислением части бромбензола с выделением свободного брома и бромновати-стой кислоты и бромированием ими просульфированных и непро-сульфированных соединений. Присутствие 3,5-дибромбензолсуль-фокислоты заставляет предполагать протекание следующих реакций [c.27]

Из смешанных дигалоидобензолов, повидимому, исследован только л-хлорбромбензол [190], дающий с олеумом смесь двух сульфокислот в примерно равных [191] количествах. С хлорсульфоновой кислотой главным продуктом реакции является 2-бром- [c.29]

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

Вероятно, наиболее интересным обстоятельством при сульфировании галоидонафталина является направляющее влияние атомов хлора, брома и иода, стоящих в положении 2. Первые два элемента направляют замещающие сульфогруппы в положение 6 и 8, последний — в положение 5 и 8. По мнению Армстронга и Уинни [609], первоначально образуется всегда 5- и 8-сульфокислоты, но в случае хлора и брома сульфогруппа немедленно переходит затем из положения 5 в положение 6. В иодсульфокислотах это происходит лишь при 150°. Во всех трех случаях 8-сульфокислоты также превращаются при нагревании в 6-изомеры. [c.93]

Сульфирование бром- и иоднафталинов. Имеются данные по су.7ьфированию лишь сравнительно немногих производных нафталина, содержащих бром или иод, причем строение цолучившихся. сульфокислот в большинстве случаев не выяснено. Для дибром-нафталинсульфокислот можно с большей долей вероятности принять строение, аналогичное соответствующим хлоридам (табл. 19) . [c.95]

Бром-2-нафтол дает при действии хлорсульфоновой кислоты [680] 6-сульфокислоту, строение которой доказывается тем, что она может быть также получена бромированием 2-нафтол-6-суль-фокислоты. Аналогичные результаты получаются с соответствую- ) щим хлоридом. При сульфировании 1,3-дцхлор-, 1,4-дихлор-, [c.105]

В отличие от самого фенантрена его 9-хлор- и 9-бром-про-изводные дают с серной кислотой при 100° [822] 65—75%-ный выход одной кпслоты, а именно 3-(или 6-)сульфокислоты. Последнее доказывается восстановлением ее посредством цинка и ам-литака в феиантрен-З-сульфокислоту. Бромсульфокислота, известная под названием ЫО-бромфенантрен-З- (или 6-) сульфокислоты, подробно исследована благодаря любопытным свойствам ее водных растворов. Разбавленные растворы ведут себя, как растворы обычных электролитов, тогда как в более концентрированных растворах обнаруживаются коллоидные или анизатронные свойства, зависящие от концентрации и температуры. Переход от коллоидного состояния в жидко-кристаллические происходит в растворе данной концентрации при определенной температуре [823]. Действие света на водный раствор кислоты [824] приводит к изменению вязкости, объясняемому образованием нового соединения, строение которого неизвестно. [c.126]

Бромбензол реагирует с водным раствором сульфита натрия в присутствии сульфата меди [961], если реакционная смесь нагревается до 180—200° в запаянной трубке в течение 7 час. Аналогично ведет себя п-бромтолуол. Натриевая соль о-бромбензол-сульфокислоты реагирует при 120—130°, а в случае л4ета-изомера для этого требуется температура 170—180°. С о-и ж-бромкоричной кислотой [962] происходит, наряду с замещением брома, также присоединение по двойной связи. Сульфогруппу, стоящую в [c.149]

Посредством реакций замещения получено также несколько сульфокислот полициклических соединений. Нагревание 9Д0-ди-хлорантрацена с сульфитом натрия в автоклаве [969а] дает соответствующую дисульфокислоту. Из 9,10-дихлораятрацен-2-сульфокислоты получена трисульфокислота [9696]. Бром в 10-бром-фенантрене весьма медленно взаимодействует с раствором сульфита натрия, вероятно, вследствие взаимной нерастворимости обоих реагентов натриевая соль 10-бромфенантрен-З-сульфо-кислоты превращается при 260—270° в соль дисульфокислоты 9696]. [c.151]

Окисление другими реагентами. При применении в качестве окислителей хлора или брома в нейтральной или кислой среде конечным продуктом реакции является галоидангидрид сульфокислоты. Так, п-тиокрезол превращен в сульфобромид действием брома в уксуснокислом растворе [1003], повидимому, содержавшем некоторое количество воды. Аналогично идет взаимодействие хлора и брома с дитиогидрохиноном [1003] [c.154]

Соли хлор-, бром- и нитробепзолсульфокислот дают плохо растворимые в воде комплексные соединения с аммиакатами никеля, кобальта, меди и других металлов [17]. Не содержащие аммиака соли растворяются значительно лучше, однако комплексные аммиачные соли сульфокислот с другими замещающими группами растворимы лучше, чем простые соли. [c.199]

Бромирование сульфокислот. Бромированию подвергалось весьма большое число сульфокислот, практически во всех случаях реакщш проводилась в водном растворе. В зависимости от связанных с ароматическим ядром групп получается или бромсульфокислота, или арилбромид (отщепление сульфогруппы), или смесь обоих соединений. Наличие гидроксила или аминогруппы в орто- или тгара-положении к сульфогруппе благоприятствует замещению последней на бром. Легко идет замещение и в полиал-килбензолсульфокислотах. [c.214]

Нагреванне бензолсульфокислоты с бромом и водой в запаянной трубке до 150° [122] приводит главным образом к. и-бромбензол-сульфокислоте, смешанной с небольшим количеством бромбензола и серной кислоты. Неясно, образуется ли бромбензол в результате замещения сульфогруппы, гидролиза Л4-бромбензолсульфо- [c.214]

Триметил-2-и-пропилбензол-4-сульфокислота бромируется в положения 4 и 6 [137]. Октагидроантрацен-Э-сульфокислота легко реагирует с бромом в кислом растворе [138] с замещением сульфогруппы, тогда как в уксусной кислоте получается 9,10-дибромпроизводпое. Обработка бромом водного раствора смеси дифенил-4-сульфокислоты и 4,4 -дисульфокислоты [95] приводит к 4,4 -дибромдифенилу с выходом 13%. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология