Комплексные соединения с фосфином

Для полных эфиров фосфористой кислоты данных о комплексных соединениях с галоидными солями ртути в литературе нами пе найдено, что побудило нас получить подобного рода комплексные соединения с целью сопоставления их с комплексными соединениями фосфинов. Нами было исследовано действие сулемы, бромной и йодной ртути на метиловый, этиловый, н.пропиловый, изопропиловый и фениловый эфиры фосфористой кислоты, в результате исследований было найдено, что сулема, бромная ртуть и йодная ртуть реагируют с указанными эфирами с повышением температуры менее энергично реагирует фениловый эфир фосфористой кислоты. [c.469]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

По своей донорной активности РНа не идет пи в какое сравнение с NHa, который является типичным донором ( 2 доп. 2). Замена водородов органическими радикалами (R) несколько ослабляет донорную функцию аммиака, по резко усиливает эту функцию фосфина. Поэтому замещенные фосфины PR3 входят во внутреннюю сферу многих комплексных соединений. [c.444]

Этот метод применяют почти исключительно для получения комплексных соединений с мостиками из тиоловых атомов серы путем взаимодействия с производными карбонилов металлов. Известно очень немного аналогичных реакций фосфинов. Имеется несколько примеров расщепления связей сера — углерод и теллур — углерод с образованием мостиковых комплексов. Имеется также один пример расщепления связи мышьяк — углерод. [c.277]

Известно большое число комплексных соединений металлов, кроме палладия или платины, с первичными и вторичными фосфинами [55, 69], однако лишь немногие из них удалось превратить в мостиковые комплексы. [c.284]

О получении, кристаллической структуре и свойствах комплексов рения с фосфинами с.м. также [719, 727, 758, 760, 794, 1129 и др.]. Появилось много публикаций, посвященных получению и свойствам смешанных комплексных соединений рения(П), (III), (IV) и (V), содержащих различные фосфины, карбонилы, пиридин и цианиды [923, 1337, 1341—1343, 1347, 1367]. [c.48]

Окисление третичных фосфинов молекулярным кислородом можно проводить, используя их комплексные соединения с металлами переменной валентности [29, 30]. При взаимодействии комплексов никеля, платины и палладия [29, 30] с молекулярным кислородом в органическом растворителе (эфир, толуол, бензол) получаются кислородсодержащие комплексы (ЙзР)2М-0а, которые легко разлагаются. [c.57]

При использовании комплексных соединений кобальта с третичными фосфинами предположили образование смешанных комплексов [38]. [c.57]

Комплексные соединения производных фосфина, фосфорных кислот Изомеризация структурная [c.691]

Особенности применяемых рабочих газов при получении стабильных изотопов, в качестве рабочих газов кроме фторидов используются инертные газы, оксифториды металлов и неметаллов, хлориды и оксихлориды, металл-органические и комплексные соединения (карбонилы, фосфины), а также фреоны и ряд других химических соединений. Выбор и разработка технологии синтеза рабочего газа является зачастую решающим фактором успеха разделения изотопов конкретного элемента. [c.163]

Лиганды (донорные атомы) также можно разделить на две группы по устойчивости образуемых ими комплексов с металлами групп а и б. Например, устойчивость комплексов металлов группы а изменяется для атомов элементов УА — УПА групп следующим образом N Р > Аз > 5Ь, О 5 > 5е > Те, Р > С1 > Вг > I. Устойчивость комплексов металлов группы б изменяется в обратной последовательности. Так, фосфины РзР и тиоэфиры КгЗ проявляют значительно большую тенденцию к координированию атомами Hg , Рс " и Р1 , а для аммиака, аминов КзЫ, воды и фторид-иона предпочтительными будут Ве", Т1 и Со . Такая классификация оказалась весьма полезной при оценке и предсказании устойчивости комплексных соединений. [c.213]

Комплексные соединения фосфинов и арсинов с металлическими солями изучены довольно подробно и исследование их интенсивно продолжается в настоящее время. Комплокспыо соедипения с третичными фос-.финами могут быть представлены следующими главнейшими тинами [1]. [c.451]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Кроме того, нами разработан новый способ получения ал-килдихлорфосфинселенидов путем взаимодействия металлического селена с комплексным соединением ал кил гетр а хлор-фосфина и хлористого алюминия. Реакция протекает с образованием алкилдихлорфосфинселенида в токе азота. Наличие в реакционной колбе воздуха или кислорода приводит к образованию сложной смеси продуктов, выделить из которой алкилдихлорфосфинселенид практически не удается. [c.17]

Нами разработан удобный способ получения алкилдихлор-фосфинов с хорошим выходом из доступных веществ. Метод основан на восстановлении комплексных соединений диалкилтрихлорфосфинов и хлористого алюминия с помощью алюминиевой пылн, красного фосфора, натрия и других металлов в присутствии свежепрокаленного хлористого калия [5]. [c.54]

Примечания. 1. Комплексное соединение этилтетрабром-фосфина с бромистым алюминием гигроскопично, [c.11]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Все известные комплексные соединения палладия и платины с мостиками из атомов серы и фосфора получены этим методом. Реакции проводят между хлоридами мэталлов (или хлоро-мостико-выми комплексами с третичными фосфинами) и либо тиолом (или его натриевой солью), либо вторичным фосфином (обычно в присутствии и-толуидина). При образовании каждой мостиковой группы выделяется эквивалентное количество кислоты. [c.282]

Нами разработан другой способ получения алкилдихлор-фосфинов, заключающийся в термическом разложении комплексных соединений алкилтрихлорйодфосфинов и хлористого алюминия в присутствии свежепрокаленного хлористого калия или диэтилфталата (дибутилфталата) и их последующем восстановлении металлами. [c.7]

КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ МЕТПЛТРИХЛОРЙОД-ФОСФИНА И ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ [c.90]

Низшие степени окисления ренИя (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления О и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015]. [c.31]

Комплексные соединения рения с третичными фосфинами и арсиндмп [c.47]

Пентен-1 к-Пентанон, альдегиды Се, спирты Се Гексанол (I), гексиловый альдегид (II) Комплексное соединение o2( O)g с три- -бу-тилфосфином в и-гексане, 195° С, подача смеси > > 200 ммоль/ч, 6 ч, Hj СО = 1,9. Превращение пентена 100%, избирательность по альдегидам и спиртам Се—81,6% [922] Карбонильные комплексы кобальта, содержащие в качестве лигандов третичные фосфины, арсины, фосфиты, например [Со(СО)зР(С4Нд)з]2 7—20 бар, 150—200° С. Н, СО = 2 1. Соотношение I и II зависит от температуры, для 195° С 1 — 85%, II — 15% при превращении пентена- —20% [923] [c.641]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Циклогексен, 4-фторфенол Бутадиен-1, 3 Циклогексиловый эфир 4-фторфенола Комплексные соединени или производи Полимер Чис-Чис-Циклоокта-диен-1, 5, винилцик-логексен Н3РО4 ВРз 40° С, фторфенол олефин катализатор = 3 1 0,2 (мол.). Выход 70,7% (от теорет.) [259] 1Я фосфорной кислоты 1ЫХ фосфина изация (СвНб)зРА (СвНбО)зРА, где А — это тс-комплексное соединение никеля с бис-акри-лонитрилом, дурохинонциклооктадиеном и др. 120° С. При отсутствии фосфорсодержащих компонентов полимеризация не идет [267]. См. также [268] [c.489]

Использование весьма современного экспериментального материала — в книге рассматриваются реакции комплексных соединений (содержащих в качестве лигандов производные фосфина, этилена, нитрогенильную и СО-группы), реакции электронодефицитных соединений легких и переходных элементов, вопросы катализа металлоорганическими и гидридными комплексами и т. д. [c.6]

Простые и некоторые сложные гидриды элементов V и VI групп, кроме упомянутых выше комплексов с гидридами элементов подгруппы III А, образуют многочисленные комплексы с разнообразными соединениями. Эти гидриды в виде молекул окружают центральный комплексный ион, т. е. являются лигандами. Сюда относятся хорошо известные аммиакаты, гидраты, гид-разинаты, комплексы с непредельными углеводородами и др. Однако, если комплексы с этими соединениями обычно описываются в различных разделах неорганической химии, то комплексные соединения с такими гидридами, как гидразин, фосфин и их алкилгидриды, перекись водорода и другие рассматриваются при описании самих гидридов [10]. [c.14]

С галогенидами бора и алюминия фосфин образует комплексы. Фторид бора не взаимодействует с фосфином при комнатной температуре, но при —30-4—50° С образуются комплексные соединения РНз-ВРз ( пл = -48°С) и РНз-2ВРз (/ л=-83°С), которые полностью диссоциированы в газовой фазе [54, 55]. Комплекс фосфина с хлоридом бора ВС1з-РНз, образующийся при действии хлористого водорода на РНз ВНз, — кристаллическое вещество, в парах частично диссоциированное [56]. При нагревании хлорида бора с фосфином до 1000° С получается фосфид бора [57] [c.626]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения с фосфином: [c.432] [c.300] [c.373] [c.275] [c.284] [c.90] [c.19] [c.160] [c.659] [c.395] [c.712] [c.461] [c.248] [c.240] [c.169] [c.10] [c.194] [c.150] [c.130] [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология