Фосфины ди хлор этил

Химически активные гипоидные присадки. Гипоидные присадки этой группы вступают в необратимую реакцию с металлом, образуя неорганические пленки, предотвращающие задирание и прихват. Чаще всего в качестве таких присадок применяют соединения, содержащие хлор, серу или фосфор — раздельно или в сочетаниях. В настоящее время выяснены далеко не все механизмы действия этих соединений, но проведенные исследования все же проливают некоторый свет на возможный характер их действия. Большинство таких веществ разлагается, выделяя фосфин, хлор, хлористый водород, серу или сероводород продукты разложения взаимодействуют с металлом, образуя сульфидную, хлоридную или фосфидную пленку. Могут образоваться и промежуточные соединения, например соли меркаптидов, которые, однако, в свою очередь, разлагаются на более простые продукты. Предотвратить чрезмерные агрессивность и износ удается лишь в том случае, если разложение и взаимодействие присадки с металлом происходит только в условиях, когда это необходимо, т. е. когда начинающееся заедание или высокий коэффициент трения вызывают значительное повышение температуры. При более низких температурах идеальная гипоидная присадка не должна разлагаться. [c.31]

Стереохимия присоединения НХ к комплексам 1гУ(С0)Ь2, где X и У — галогены, изучалась в бензольных растворах [201]. В тех случаях, когда лиганды Ь содержат группировку Р—СНз, из восьми возможных изомеров пять с г ис-расположением групп Ь исключаются на основании наблюдаемой картины эффективного спин-спинового взаимодействия. Значения исключают структуры, в которых гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе или фосфину. При = С1 наблюдаются значения характерные для соединений с гранс-расположением гидрид-иона к хлору, а при X = С1 наблюдаются значения характерные для соединений с гранс-расположением карбонильной группы по отношению к хлору. Эти результаты показывают, что в бензольном растворе имеет место стереонаправленное ыс-присоединение (конфигурация 28). [c.141]

Через порции раствора хромата калия, помещенные в отдельные сосуды, пропускают следующие газы диоксид углерода, аммиак, диоксид серы, сероводород, монооксид углерода, хлор, водород, бромоводород, диоксид азота, фосфин. В каких сосудах будет наблюдаться изменение окраски раствора и протеканием какой реакции это изменение вызвано [c.138]

Для лекционных демонстраций по неорганической химии необходимо вытяжное устройство. Это может быть либо вытяжной застекленный шкаф цилиндрической формы, подобный встроенному в демонстрационный стол Большой аудитории химического факультета МГУ, либо более простое устройство в крышке стола, описание которого дано в книге М. А. Ивановой и М. А. Кононовой Химический демонстрационный эксперимент . Только при наличии вытяжных устройств можно демонстрировать опыты, сопровождающиеся выделением ядовитых газов (хлора, брома, сернистого газа, сероводорода, фосфина и др.) [c.5]

Эти данные становятся понятными, если только допустить большую величину транс-влияния тиоэфиров и третичных фосфинов (см. ниже) . Действительно, так как PRg или RjS обладают большим транс-влиянием, чем хлор-ион, то после вступления одного хлор-иона в комплекс [c.349]

Окситрихлорид ниобия NbO lg. Лишь немногие соединения ниобия привлекли к себе столь серьезное внимание технологов и доставили им так много неприятностей, как оксихлорид ниобия (V) NbO lg. Розе ошибочно принял это соединение за низший хлорид ниобия [140]. Оно образуется как нежелательный побочный продукт в большинстве методов получения пентахлорида ниобия из его пятиокиси. При хлорировании металла сухим хлором это соединение может появиться как примесь, поскольку в большинстве промышленных сортов металлического ниобия содержатся следы растворенного кислорода. Оксихлорид ниобия образуется при нагревании аддуктов пентахлорида ниобия с эфиром [54], а также при взаимодействии пентахлорида с другими кислородсодержащими соединениями, например с сульфоксидами [19], замещенными фосфинами или арсинокси-да.ми [113]. [c.88]

Окиси триалкилфосфинов, представляющие собой бесцветные кристаллические вещества, формально сравнимы с окисями аминов (С Нз 1)зМ0, но отличаются от последних тем, что в них атом кислорода связан значительно более прочно, вследствие чего их нельзя восстановить с помощью обычных восстановителей. Это вызывается тем, что связь между Р и О является не семиполярной (как связь N->0 в окисях аминов), а настоящей двойной связью, причем у атома Р может быть 10 валентных электронов (см. также пентафенилфосфор). Третичные фосфины легко присоединяют различные другие вещества с хлором они образуют триалкилдихлорфосфины, с серой — триалкилфосфинсуль-фиды, а с сероуглеродом — характерные красные кристаллические продукты присоединения [c.179]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

Все известные комплексные соединения палладия и платины с мостиками из атомов серы и фосфора получены этим методом. Реакции проводят между хлоридами мэталлов (или хлоро-мостико-выми комплексами с третичными фосфинами) и либо тиолом (или его натриевой солью), либо вторичным фосфином (обычно в присутствии и-толуидина). При образовании каждой мостиковой группы выделяется эквивалентное количество кислоты. [c.282]

При получении сильноосновных анионитов хлор-метилироваиный сополимер стирола с дивинилбензолом взаимодействует с третичными аминами, пиридином, фосфинами или дисульфидом. При этом получаются аниониты, содержащие следующие ионогенные группы [c.53]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Эта реакция чаще встречается в ряду дибром- и дииодсоеди-нений, так как бром и иод значительно более электрофильны ( мягкие ), чем хлор. Атом трехвалентного фосфора в этом отношении аналогичен атомам брома и иода, и поэтому вторая стадия.проходит намного легче, чем с фосфинами и фосфитами. [c.171]

Авторы полагают, что ацетат-ион распадается на двуокись углерода, анион хлора и дифторкарбен, который улавливается трифенилфосфином. Это предположение согласуется с результатами изучения дифторхлорацетат-иопа Хайном и Даффи [36]. Марк [37] предположил подобное направление реакции при взаимодействии три (диметиламино) фосфина с трифторацетофено-ном, которое приводит к дифторметилентри (диметиламино) фос-форану. [c.39]

Четыреххлористый углерод и трифенилфосфин реагируют при 65°, при этом в растворе появляются трифенилфосфиндихло-рид и дихлорметилентрифенилфосфоран [114]. Присутствие этих двух соединений было установлено с помощью реакции с бен-зальдегидом. Первое из них обусловило образование хлористого бензилидена, а второе — р, р-дихлорстирола. Поскольку не было признаков радикальной реакции, авторы предположили, что реакция начинается с атаки атома хлора трифенилфосфином. Предполагалось, что вторая молекула фосфина атакует второй атом хлора. [c.61]

Первичные фосфины могут быть получены из дихлорфосфинов при восстановлении их с помощью LIAIH4 [1455, 1750, 1931, 2928]. При восстановлении фенилдихлорфосфина не образуется в качестве промежуточного продукта фосфобензол, как это первоначально предполагалось [1453], а происходит непосредственное замещение атома хлора на водород восстановителя с образованием фенилфосфина (выход 75%) [2213] [c.431]

Аналогично протекает реакция с хлором и иодом [81. При действии на трифенилфосфин-боран хлористого иода в четыреххлористом углероде при комнатной температуре образуется трифенилфосфин-бортрииодид [81. Замещение водорода на иод объясняют взаимодействием 3 -орбиты фосфора и электронов В—Н, в результате которого атомы водорода становятся менее электроотрицательными, чем атом бора. Эта трактовка не согласуется, однако, с данными Н ЯМР-спектров фосфин-боранов [38]. [c.116]

Против формул с координационными связями можно привести следующие возражения. Эти связи по длине приближаются к двойным связям, а не к простым, тогда как известно, что координационные связи имеют примерно такую же длину, какую имеют и простые. Дипольные моменты кислородных соединений фрсфора, серы и хлора значительно меньще дипольных моментов, рассчитанных для координационных связей. Наконец, эти связи прочнее, чем типичные координационные связи Окиси аминов, в которых мы, несомненно, имеем координационные связи, трудно образуются и легко восстанавливаются, в то время как окиси фосфинов очень легко образуются и крайне трудно восстанавливаются. Фосфорный ангидрид гораздо устойчивее азотного ангидрида. Координационные формулы для дитионовой и гипофосфорной кислот [c.49]

По принятым условиям анализа фосфористый водород выделяют при взаимодействии фосфида цинка с разбавленной соляной или серной кислотой при подогреве. Для весового определения выделившийся РНд окисляют бромом, хлором или перманганатом или же абсорбируют нитратом серебра. В этом случае для. полно го оивсления добавляют перекись водорода и аммиак. Фосфин, окисленный до фосфорной кислоты, определяют весовькм методам в виде MggPzO . [c.19]

В двуядерных комплексах все три связи Ки—РКз одного атома Ки находятся в цис-позиции друг к другу, и они имеют более или менее одинаковую длину (с разбросом в 0,02—0,04 А в каждом отдельном полиэдре рутения). В моноядерном [КиС1з(РЕ12РЬ)з1 две такие связи находятся в транс-положе-нии друг к другу, и они значительно длиннее третьей (разница достигает 0,12 А). Это избирательное усиление л-взаимодейст-вия металла с одной из трех фосфинных групп приводит к усилению транс-эффекта этой группы связь Ки—С1 в транс-по-ложении к ней является одной из самых длинных из всех в рассматриваемых комплексах (2,513 А). Весьма вероятно, что ослабление этой связи сопровождается увеличением отрицательного заряда на атоме хлора (схема /). [c.22]

Принято считать, что наиболее типичные координационные полиэдры двухвалентного кобальта —это октаэдр и тетраэдр. В низкоспиновых соединениях преобладающим является октаэдрическое расположение связей иногда, главным образом во внутрикомплексных соединениях и в фосфинах состава Со (РРЬз) 2X2, встречаются квадратные комплексы. В высокоспиновых соединениях координация металла может быть как октаэдрической, так и тетраэдрической, причем последняя возникает главным образом в трех классах соединений в комплексных анионах с такими лигандами, как хлор, бром и роданогруппы, в нейтральных комплексах состава С0А2Х2, где А — вода, амин или фосфин, и во внутрикомплексных соединениях с центральным узлом СоМгОг. [c.50]

Так как диазотированная 5-аминосалициловая кислота и (I) плохо сочетаются, для получения этого красителя исходят из диазотированной 2-хлор-5-аминобензойной кислоты и (I), затем заменяют хлор гидроксилом, нагревая с раствором едкого натра и медью. Другими ценными красителями этого типа являются Хромовый прочно-желтый RR (IG) (2,5-дихлоранилин-4-сульфокислота-> 1) Эриохром фосфин R (Рихард, 1909) (Gy I 157) 4-нитроанилин- [c.589]

Описаны также перегруппировки трис-(хлорметил)-фосфина при действии щелочных или кислотных реагентов . Оказалось, что алкоголиз этого фосфина приводит к замещению на алкоксильные группы лишь двух атомов хлора, сопровождаемому окислительновосстановительной реакцией с образованием окиси метил-бис-(алкок-симетил)-фосфина. Так, после взаимодействия с раствором этилата натрия в этиловом спирте, завершающегося при комнатной температуре через 2—3 суток, а при кипячении через 4—5 ч, были выделены окись метил-бис-(этоксиметил)-фосфина (выход 83%) и диэтиловый эфир (выход 84%) [c.150]

Относительно механизма этой реакции было выдвинуто еще боль ше предположений . Можно представить, например, что разложение солей хлорметилфосфония водными растворами щелочей приводит непосредственно к хлорметилфосфину (подобно тому, как объяснили различие в реакционной способности между соединениями, реагирующими со щелочью без выделения водорода — по схеме 2, и соединениями, которые реагируют с выделением водорода по схеме I). Возникает, однако, вопрос почему, например, гидроокись тетра-(хлорметил)-фосфония легко обменивает один атом хлора на гидроксильную группу, а трис-(хлорметил)-фосфин в такую реакцию не вступает Считают , что это противоречие можно устранить, если [c.252]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфины ди хлор этил: [c.252] [c.29] [c.279] [c.67] [c.31] [c.262] [c.262] [c.13] [c.74] [c.15] [c.520] [c.74] [c.250] [c.268] [c.50] [c.57] [c.198] [c.238] [c.6] [c.21] [c.23] [c.18] [c.247] [c.343] [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология