Некоторые реакции соединений серы

Метод полуреакций более универсален по сравнению с методом электронного баланса и имеет несомненные преимущества при составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций с участием, в частности, органических соединений, пероксида водорода, некоторых соединений серы и т. д. [c.89]

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2. [c.142]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Некоторые реакции соединений серы [c.278]

Однако скорость реакции в обычных условиях настолько мала, что даже в очень слабом растворе иода окраска не ослабляется довольно долго. В присутствии сульфидов и некоторых других соединений серы скорость резко возрастает. К смеси азида и иода прибавляют анализируемый раствор сульфида и через 10 мин определяют фотометрически уменьшение концентрации иода. За это время 1 г-ион сульфида катализирует взаимодействие приблизительно между 100 моль азида и 50 моль иода. По предварительно установленному калибровочному графику рассчитывают количество сульфида, а отсюда — количество серы в исходном металле. Этим методом в 1 г металла можно определить от 10 до 10 % серы. [c.368]

На стр. 458 будут рассмотрены некоторые дальнейшие реакции соединений серы в связи с проблемой вулканизации каучука. [c.382]

При реакциях, протекающих в интервале 160—220°, как и прн пиролизе некоторых серусодержащих соединений, сера ре> [c.43]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.85]

Элементарный анализ показывает, что остаточные асфальты, полученные из высокосернистого сырья, содержат много серы. Известно, что многие сернистые соединения нефти нестабильны при температурах получения битума, так что можно ожидать некоторого перемещения атомов серы, но нет никаких оснований считать, что серные соединения перерабатываемого сырья играют прямую роль в тех реакциях, которые происходят. [c.550]

За исключением некоторых реакций, проводимых при малых концентрациях реагирующих веществ (очистка метана от серы), большей частью реакции протекают со значительным тепловым эффектом. Для поддержания необходимого температурного режима Б реакторе необходим отвод теплоты. Этого достигают подачей холодного газа или распыленной воды в поток реагента между слоями катализатора или применением теплообменных устройств. Часто встроенные поверхностные теплообменники располагают в корпусе реактора между слоями катализатора. При большом тепловом эффекте (в крупных реакторах) более удобны выносные теплообменники, В этом случае реактор разделен на секции ложными днищами и снабжен штуцерами для соединения с теплообменниками. [c.286]

Замещение аминогруппы на галоид путем диазотирования представляет мало интереса с точки зрения химии органических соединений серы. Сульфогруппа не оказывает заметного влияния на эту реакцию. Некоторые синтезы проведены ещё до открытия каталитического действия меди и медных солей, так что выходы были, вероятно, невелики и в большинстве случаев они не указаны. [c.158]

С повышением молекулярного веса нефтяной фракции удаление серы и азота из серу- и азотсодержащих соединений путем гидрирования с использованием имеющихся катализаторов становится все более трудной задачей. Нежелательные свойства смазочным маслам придает в основном наиболее трудно удаляемый азот. Поэтому установки для гидроочистки смазочных масел конструируются в расчете на работу в самых жестких условиях рабочего диапазона температура поддерживается вблизи 400°С, а давление - около 100 атм, В этих условиях, кроме обычных реакций удаления серы и азота, могут проходить некоторые реакции гидрокрекинга и, возможно, дегидрогенизации циклогексановых колец в ароматические. [c.246]

Очевидно, металлы как восстановители будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества, кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Соединения металлов с галогенами называются галидами, с серой — сульфидами, с азотом — нитридами, с фосфором— фосфидами, с углеродом—карбидами, с кремнием — силицидами, с бором — боридами, с водородом — гидридами и т. д. Многие из этих соединений нашли важное применение в новой [c.153]

Сероводород можно получить путем непосредственного соединения серы с водородом S + Нг H2S, Равновесие этой реакции смещено в сторону образования HjS при температурах до 350 °С. Выше этой температуры ускоряется обратная реакция. При 1700°С наступает полная термическая диссоциация сероводорода. Практически сероводород получают не прямым синтезом серы и водорода, а действием разбавленных кислот на сульфиды некоторых металлов [c.285]

Книга из серии монографий по теоретической химии. Авторы из США в лаконичной форме излагают современное состояние проблемы колебательных химических реакций и подробно рассматривают новые теоретические подходы к описанию такого сложного явления, как колебания концентраций различных химических соединений в ходе некоторых реакций. [c.4]

Метод носителя применяется в тех случаях, когда в результате ядерной реакции из одного элемента образовался радиоактивный изотоп другого химического элемента. Для разделения к смеси изотопов прибавляют относительно большое количество стабильного изотопа того элемента, который необходимо выделить. Эта добавка называется носителем. Так, для выделения ничтожных в массовом выражении количеств радиофосфора, образующегося при облучении серы нейтронами по реакции 8 (л, р) Р , к сере добавляют некоторое количество стабильного изотопа Р , а затем проводят обычные химические манипуляции разделения соединений серы и фосфора. Очевидно, что весь Р будет отделен вместе с введенным стабильным фосфором. [c.94]

Химия илидов получила бурное развитие после открытия реакции Виттига [1, 2], которая нашла широкое применение при проведении тонкого органического синтеза, в частности, синтеза природных соединений. В последние годы особое внимание было обращено на механизм и стереоспецифичность этой реакции были изучены реакции илидов как фосфора, так и других элементов, особенно серы. Некоторые реакции илидов серы представляются весьма перспективными в синтетическом отношении [3]. Илиды азота и серы оказываются промежуточными продуктами во многих известных реакциях, наирнмер в перегруппировках Стивенса, Соммле и даже в гофмановско.м распаде четвертичных солей аммония, происходящем прн действии сильных оснований (фениллитий, амид натрия). [c.65]

В предыдущем разделе мы рассмотрели общие реакции органических соединений серы, а сейчас мы более подробно познакомимся с некоторыми функциональными группами атих соединений. [c.345]

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвептной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга [61]. Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940—1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств [62, 63]. [c.275]

В реакционную колбу (рис. 59), соединенную с холодильником 4, помещают смесь из 5 мае. д. бромида калия и 2 мае. д. оксида марганца (IV) или дихромата калия. Из капельной воронки, пришлифованной к горлу колбы, приливают небольшими порциями 4 мае. д. концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь в конце реакции слегка подогревают. Ввиду низкой температуры кипения брома (5 °С) для конденсации его паров нужно применить хорошо действующий холодильник. Жидкий бром собирают под слоем дистиллированной воды, приемник нри этом помещают в охладительную смесь или в снег. Холодильник соединяется с колбой на шлифе, так как корковые и резиновые пробки быстро разруилаются. Бром, полученный таким способом, содержит следы хлора и иода, а в некоторых случаях соединения серы и др. [c.242]

Для рассматриваемой реакции были исследованы лишь летучие углеводородные продукты, но, очевидно, при этом образуются также некоторые низкокипящие соединения серы, а также и нелетучие продукты. Тем не менее можно сказать, что суль-финильный илид, по-видимому, вступает в реакции, характерные для других илидов серы. [c.375]

На практике в качестве противозадирных присадок, а также присадок, обладающих в той или иной степени антифрикционными и противоизносными свойствами, применяют высокомолекулярные жирные кислоты и их эфиры, некоторые органические соединения серы, хлора и фосфора. Механизм их противозадир-ного действия, очевидно, заключается в следующем. Между компонентами присадки, содержащей серу, фосфор или хлор, и металлом протекают химические реакции, в результате которых образуются продукты, отличающиеся по свойствам от металла поверхности трения (относительно низкая температура плавления, меньшая твердость). Химические реакции протекают прежде всего на вершинах микронеровностей поверхностей, где кон- [c.87]

В обычных условиях горение представляет собой процесс окисления или соединения горючего вещества и кислорода воздуха, сопровождающийся выделением тепла и света. Однако известно, что некоторые вещества, папример сжатый ацетилен, хлористый азот, озон, взрывчатые вещества, могут взрываться и без кислорода воздуха с образованием тепла и пламени. Следовательно, горение может явиться результато.м не только реакции соединения, но и разложения. Известно также, что водород и многие металлы могут гореть в атмосфере хлора, медь — в парах серы, магний — в диоксиде углерода и т. д. [c.119]

Сульфиды можно обнаружить с помощью некоторых реакций, сопровождающихся образованием осадков или появлением характерной окраски. В отсутствие тиофенов сульфиды обнаруживают по появлению красного, сравнительно неустойчивого окрашивания с гексанитроцерратом аммония [135]. В работе [136] качественным анализом на присутствие сульфидов и тиофенов служит специфическая окраска активированного адсорбента под влиянием сульфидов — в красный, тиофенов — в зеленый, а их смеси — в вишневый цвет. Для проведения реакции адсорбент засыпают в стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 200 мм. На поверхность адсорбента наносят пипеткой 0,1 —1,0 мл топлива, не содержащего кислородных соединений. После распределения топлива по поверхности адсорбента (примерно через 10 мин) фиксируют окраску. Чувствительность реакции 0,001% серы. [c.156]

Наиболее резкое снижение октанового числа, так же как и в лабораторных исследованиях, наблюдается при введении первых порций сероорганических соединений. Количество ТЭС, которое продолжает выполнять свои антидетонациониые функции, с повышением содержания серы снижается примерно до 50% при содержании серы 0,05—0,1% и доходит до 20% при содержании ее 0,3%. Антагонистическое действие сероорганических соединений является следствием реакций, протекающих в газовой фазе в предпламенных стадиях процесса сгорания. Непосредственное взаимодействие некоторых сероорганических соединений и ТЭС при низких температурах хранения и применения если и протекает, то очень медленно и в общем антагонистическом эффекте имеет второстепенное значение. [c.16]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Сероочистка исходного углеводородного сырья в установке гидроочнстки зависит от гидрогенолиза сераорганических соединений в сероводород на кобальт-молибденовом катализаторе. Удаление серы из сырья в сероочистке типа сэндвич зависит от комбинации этой реакции с разложением и абсорбцией сераоргани-ческнх соединений и сероводорода окисью цинка. Чтобы проектировать и работать на таких системах, необходимы сведения об относительных скоростях реакций различных типов соединений серы, так как они определяют условия достижения заданной степени сероочистки. В некоторых случаях термическое разложение определенных типов соединений серы может приводить к образованию сероводорода. [c.72]

Сульфидированный кобальт-молибденовый катализатор осуществляет гидрогенолиз соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные, другие очень слабокислотные [27]. Очень кислотные точки являются достаточно сильными акцепторами электронов для того, чтобы взаимодействовать с олефинами и гидрировать их. Сероводород и серусодержащие соединения прочно адсорбируются на этих точках, также обладающих некоторой активностью для гидрогенолиза соединений серы. Слабокислотные точки, которые играют главную роль в реакции гидрогенолиза, отравляются такими сильными основаниями, как, например, аммиак. [c.79]

Активность катализаторов зависит от наличия в 1шх сульфидов и растворенной серы. Поэтому при очень низком содержании серы в очищаемом газе необходимо специальное сульфидирование катализаторов, в первый период очистки не полностью суль идированные катализаторы поглощают почти всю содержащуюся в газе серу. Процесс сульфадирова-ния обратим, и состав катализатора определяется условиями равновесия систем Ме -S- или МеО s - //2 Активный катализатор должен содержать 1-4 и 31акой катализатор осуществляет гидрирование соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные,другие -очень слабокислотные /53/. Сероводород и сероорганические соединения прочно адсорбируются на сильнокислотных точках, обладающих некоторой активностью гидрогенолиза. Но главную роль играют слабо-кислотные точки. Они могут отравляться сильными основаниями,в том числе аммиаком, часто присутствующим в водородной фракции.Поэтому концентрация аммиака должна контролироваться. [c.98]

По сравнению со связью С—С связь С—5 непрочна и в процессе гидроочистки разрывается. Осколки молекулы насыщаются водородом.. В итоге образуются насыщенный углеводород и сероводород. Константы равновесия гидрогеполиза для некоторых серосодержащих соединений, а также значения теплоты ряда реакций приведены в литературе [1, 2]. На основании данных об обес-серивании в присутствии водорода различных нефтяных фракций можно сделать следующие выводы относительная скорость удаления серы из соединений нетиофенового типа значительно выше, чем из тиофеновых с увеличением молекулярной массы и усложнением структуры молекул серосодержащих соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Следовательно, из бензино-лигроиновых фракций сера должна удаляться легче, чем из газойлевых и более высококипящих фракций, содержащих тиофеновую серу. Труднее всего извлекается сера, находящаяся в центре сложных молекул асфальтенов, содержащихся в тяжелых нефтяных остатках. [c.263]

АО Эколби (Москва) предлагается серия бактериальных препаратов Биодеструктор [91] Лидер - наиболее эффективен при очистк морской ВОДЬ и з .сол< нных почв Торнадо - при очистку почв с нейтральной реакцией среды, пресной воды Аллегро -предназначен для утилизации ароматических и других соединений нефти со сложной структурой Валентис - способен окислять нефть и нефтепродукты в широком диапазоне температур и при наличии некоторых токсичных соединений. [c.139]

Механизм активации катализатора добавками серы еще неясетг Количество серы, необходимое для поддержания или увеличения активностп катализатора, иногда зависит от стабильности сульфида тяжелого металла в катализаторе. Так, для еуль-(1)нда молибдена, по-виднмому, необходимы более высокие концентрации сероводорода, чем для сульфида вольфрама. Однако активность некоторых катализаторов, которые не содержат элементов, образующих в условиях реакции сульфиды, также увеличивается при добавлении к сырью соединений серы. Во многих случаях сероводород снижает чувствительность катализатора к соедннетшям азота и тем самым приводит к увеличению активности катализатора. Объяснить все этн эффекты в настоящее время весьма трудно, поскольку отсутствуют достаточные дачные для чистых соединений. [c.279]