Пиразин физ. свойства

Н2О), -1,3 (пиримидин), -0,6(пиразин). Отсюда следует, что оснбвные свойства минимальны у пиридазина, максимальны у пиразина. [c.706]

Общие свойства. Пиразины являются ароматическими соединениями, а также третичными аминами, и их свойства очень напоминают свойства пиридинов. Пиразиновое ядро можно рассматривать как резонансный гибрид, две из налагающихся структур которого (I и П) аналогичны структурам бензола. Это подтверждается тем [98], что фотографии дифракции электронов [c.326]

Следует ожидать, что электроотрицательность двух атомов азота будет иметь определенное влияние как на основные, так и на ароматические свойства пиразинов. Данные, имеющиеся в распоряжении в настоящее время, позволяют только поверхностно коснуться этого эффекта в последующем обсуждении. [c.326]

Характерным свойством третичных аминов, проявляемым пиразинами, является образование N-окисей при действии на них перекисей (см. ниже). [c.328]

Свойства некоторых а-производных. Реакционноспособность некоторых групп,непосредственно связанных с хиноксалиновым ядром в его а-положении, повышается под действием гетероциклической системы точно так же, как в ряду пиразина. [c.390]

Хиноксалин-а-карбоновые кислоты. а-Карбоновые кислоты хиноксалина проявляют те же характерные свойства, что и а-кислоты пиразина (стр. 331). [c.393]

Птеридин представляет собой ароматический гетероцикл, образованный сконденсированными по общему ребру ядрами пиримидина и пиразина (1,4-диазобензола). Он хорошо растворим в воде, обладает ярко выраженными основными свойствами (для сопряженной кислоты рК — 4,12), устойчив к действию окислителей [c.538]

Пиразины. с гетероциклической кольцевой системой пиразина мы встречаемся здесь не впервые. Ряд красителей, в которых она содержится конденснрованной с бензольным ядром, был уже рассмотрен раньше в связи с другими группами веществ (ср., например, феназиновые красители, индантрен и др.). Поэтому мы ограничимся здесь описанием методов получения и свойств некоторых простых пиразиновых соединений. [c.1035]

Пиразин С4Н4На. Кристаллическое вещество, темп, плавл. 52° С, темп. кип. 118° С. Легко растворим в воде, приятно пахнет и обладает слабо выраженными основными свойствами. Присоединяет [c.433]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Исследованы оптические и электрохимические свойства комплексов [Ы(Ви)4][Р1(1ру)С12], М(1ру)С1(В1) (М = Р1(П), В1 = р2, Ьр, с1рр М = Рс1(Т1), В1 = Ьр), [М(Ьру)2С1(В1)]ВР4 (М = Оз(И), В1 = рг, Ьр, М = аи(П), В1 = (1рр) и биядерных систем на их основе [Р1(1ру)С1]2((л-В1) (В1= Ьр, <1рр), С1(1ру)Р1(й-Ьр)Рс1(1ру)С1, [С1(1ру)Р1( а-В1)08(Ьру)2С1]ВР4 (В1 = рг, Ьр), [С1(1ру)Р1(ц-с1рр)Ки(Ьру)2С1]Вр4 (1ру депротонированная форма 2-(2 -тиенил)пиридина, рг - пиразин, Ьр - 4,4 -бипиридил, с1рр - транс-1,2-бис-(дифенилфосфин)этилен, Ьру - 2,2 -бипиридил). Установлена природа низших спин-разрешенных и спин-запрещенных оптических переходов и ре-докс орбиталей, определяющих характер электрохимических процессов их восстановления и окисления. Получены количественные параметры, характеризующие процессы деградации энергии фотовозбуждения и переноса электрона. [c.67]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Диазины — пирицазин (рА 2,3), пиримидин (рА 1,3) и пиразин (рК . 0,65) — главным образом одноосновные соединения, основные свойства которых значительно слабее выражены, чем у пиридина (р/ 5,2). Такое понижение основности, как полагают, главным образом связано с дестабилизацией катионов, образующихся при монопротонировании, индуктивным электроноакцепторным влиянием другого атома азота. Наибольшая в ряду диазинов основность пиридазина связана с отталкиванием электронных пар связанных атомов азота, что облегчает протонирование. В случае пиразина мезомерное взаимодействие между протонированным и нейтральным атомами азота, вероятно, дестабилизирует катион. [c.258]

Суш,ествует еш,е ряд специфических свойств, присущих только аминосахарам. Известно, например, что аминосахара со свободной аминогруппой нестойкие соединения. Их нестойкость связана с образованием пиразинов (ХУИ), поскольку в этом случае аминосахара реагируют как а-аминоальдегнды для которых свойственно легкое образование [c.274]

С этого времени стали разрабатывать новые и более экрномичные методы синтеза пиразинов. Следует ожидать, что возросшая доступность этих соединений привлечет большее внимание к возможностям их использования как для фундаментальных исследований, так и для практического применения. Присутствие пиразиновых ядер в некоторых биологически важных природных продуктах (см. ниже) должно было дать дальнейший толчок в этом направлении. Было найдено, что пиразинамид активен против возбудителя туберкулеза [13] и что некоторые сложные эфиры тиолпиразинкарбоновых кислот [14] также проявляют антибактериальные свойства. [c.313]

При изучении свойств 5,6-дифенил-2,3-дигидропиразина (XIX) Мейсон и Драйфус [159] нашли, что это соединение при 200°, очевидно, изомеризуется в 1,4-дигидропиразин (XXV), который так легко окисляется в пиразин, что не может быть выделен в чистом состоянии. При нагревании 2,3-дигидрида (XIX) с бензойным ангидридом образуется N,N -дибензоильное производное (XXVI). [c.337]

Гомологи пиперазина. Для получения гомологов пиперазина в большинстве случаев можно применить рассмотренные выше методы прямого синтеза [186, 189, 221, 222]. Однако наиболее часто использовавшимся ранее методом является метод восстановления соответствующих пиразинов (стр. 328) или дикетопиперазинов (стр. 360). Тетраметилпиперазин может быть получен в одну стадию из монооксима диацеталя каталитическим гидрированием, по-видимому, через соответствующий пиразин [220]. Эти вещества особенно интересны благодаря их стереохимическим свойствам. [c.349]

Физические свойства. Физические свойства хиноксалинов в общем подобны свойствам пиразинов. Хиноксалин плавится при 31°, а его низшие гомологи — жидкости или твердые вещества — с низкой температурой плавления. Родоначальное соединение смешивается с водой во всех отношениях, и монометильные производные растворимы в воде. Хиноксалины легко образуют гидраты, и некоторые производные лучше растворимы в холодной воде, чем в горячей вследствие большей устойчивости гидратов при низких температурах. Хиноксалин и его гомологи могут быть перегнаны с паром или возогнаны. Запах хиноксалина на холоду, как описывают, похож на запах хинолина. [c.385]

Реакции замещения и присоединения. Ароматические свойства хиноксалинов изучены хуже, чем такие же свойства пиразинов. Следовало ожидать, что замещение электрофильными агентами будет иметь место а изоцикличе-ской части ядра. Но так как образующиеся таким образом вещества, как правило, проще получаются непосредственно из ароматического о-диамина, содержащего желаемый заместитель, известно очень мало работ по замещению хиноксалинов электрофильными реагентами. Следует ожидать, однако, что атомы азота ядра будут в значительной степени затруднять такие реакции. [c.388]

Вследствие недостатка в природных источниках пиразина и его производных эти соединения прежде были сравнительно дорогостоящими. До последнего времени они не находили никакого важного применения, и после опубликования первых работ по химии пиразина этим соединениям уделялось мало внимания. Когда успехи химиотерапии открыли новые возможности применения этих малодоступных веществ, то снова возник интерес к пиразинам. Гидразиды пиразинмонокарбоновой кислоты были запатентованы в качестве укрепляющих средств [10], а то, что пиразинкарбоновые кислоты оказались эффективными при лечении пеллагры [И], показывает, что физиологическое действие некоторых пиразинов подобно действию соответствующих пиридинов. После открытия превосходных бактериостатических свойств сульфапиразина (IV) и некоторых его производных [12] началосьширокое использование сульфамид-, ных препаратов, которое привело также к общему оживлению в исследовании пиразинов. [c.313]

В группе пиразина пестицидными свойствами обладают многие производные пиперазина, хиноксалина, феназина и фенотиази-на (табл. 29.8). [c.594]

Электрофильпая атака на атомы азота кольца. Основность этих соединений заметно меньше, чем основность пиридина (рЯ а 5,14) пиразин 0,37 пиримидин 1,10 пкридазин 2,10. Конденсированное бензольное кольцо часто оказывает заметное влияние на величину рКа (хнноксалин — 0,6 хиназолин 3,31 циннолин 2,64). Для асимметричных соединений не известно, какой гетероатом азота обусловливает основные свойства молекулы. Для характеристики веществ можно использовать монопикраты. В безводной среде пиразины проявляют двухосновный характер. [c.133]

Карбоновые кис.иоты, альдегиды и кетоны. Эти соединения проявляют ожидаемые свойства так при нагревании легко отщепляются а- и 7-карбоксильные группы (пиразин-З-карбоновая кислота пиразин при 200° пиримидин-4, 5-дикарбоновая кислота- [c.142]

Пиридин с родственными ему соединениями (хинолин, изохинолин, пиразин и их производные) являются основой огромного класса четвертичных арилпроизводных ПАВ. N-алкилниридинийгалоиды легко получаются из алкилгалоидов. Гербицидное семейство дикатионов на основе 4,4 -диниридильных соединений обладает свойствами присоединять электроны, и широко изучается как донорно-акцепторная система. Фосфор также может быть замешен четырьмя алкильными группами, давая алкилфос-фониевые ПАВ, хотя и в гораздо меньшей степени. [c.140]

Пиразин — кристаллическое вещество (темп. пл. 52 С) с приятным запахо.л , легко растворилюе в воде. Обладает слабо выражен-кьши основны>лн свойствами. При восстановлении присоединяет шесть атолюв водорода и превращается в пиперазин [c.395]

Гексагидропиразпн (пиперазин) удобно получать восстановлением пиразина натрием в этаноле, хотя в технических масштабах практичнее реакция этиленднамина с этиленоксидом. Очень важное свойство ппиеразина --- его бифункцнональность он широко применяется в медицинской химии. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология