Карбоновые по реакции Фаворского

Реакция Фаворского (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж-2) [c.336]

Для перехода от циклоалканонов к карбоновым кислотам с тем же числом атомов углерода, но меньшим размером кольца достаточно часто используют реакцию Фаворского-обработку щелочью соответствующего а-галогенокетона В ряде случаев таким путем удается получить труднодоступные иными путями соединения [c.62]

LV, строение которой не было установлено достаточно строго, протекает через стадию образования карбоновой кислоты из а-галоидкарбонильного соединения. Это превращение является примером реакции Фаворского [48], хотя следует указать, что оно протекает, как обычно считают, скорее всего не через промежуточное производное циклопропанона, а по механизму, аналогичному механизму перегруппировки бензиловой кислоты. [c.175]

Галогенирование фенола Окисление гидрохинона в хинон Хинон как диенофил в реакции Дильса Альдера Фотохимическое внутримолекулярное [2 -I- 2]-циклоприсоединение Перегруппировка Фаворского со сжатием кольца Метилирование карбоновой кислоты диазометаном Число стадий 5 Общий выход 19% [c.606]

Реакция Фаворского. Превращение а-галогензамещенного кетона в соль карбоновой кислоты под действием основания (обычно гидроксид-иона). Промежуточным соеднненнем служит, по-видимому, циклопропанон. [c.90]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Сжатие кольца а-галогеиннклапонов с образовапием производных карбоновых кислот с ближайшим меньшим циклом представляет собой важное применение реакции Фаворского. (Сжатие кольца циклических кетонов с образованием карбоновых кислот было осуществлено также непосредственно с 23—34%-ными выходами путем применения перекиси водорода в присутствии двуокиси селена [40].) Такие перегруппировки обычно менее чувствительны к изменениям в строении вещества и к условиям реакции, чем в ациклическом ряду, и поэтому являются ценным синтетическим путем для получения некоторых алициклических полупродуктов. Эта реакция является, пожалуй, общей для а-галогенцикланоиов с 6—10 атомами углерода в кольце. В соответствующих условиях как из незамещенных, так и из большинства алкилза.мещенных а-галогенкетонов, которые были изучены, можно получить продукты перегруппировки с выходами в пределах 40—75% [c.277]

Реакцию Фаворского можно проводить также действием спиртовой суспензии азотнокислого серебра или ацетата ртути. Например, из 1-бромбицикло-(3,3,1)-нонанона-9 таким путем образуется эфир бицикло-[3,3,0]-октан-1-карбоновой кислоты [249] [c.366]

Условия синтеза аналогичны условиям проведения реакции Фаворского [1], в которой а-галоидокетоны под действием оснований перегруппировываются в карбоновые кислоты (эфиры или амиды) с тем же числом углеродных атомов. Почти сразу же выпадает соль, и смесь самопроизвольно разогревается примерно до 40°. [c.60]

Это нростое дегидрогалогенирование а-галогенкетонов, катализируемое основанием, сопровождается иногда интересной реакцией — перегруппировкой Фаворского, в результате которой а-галогенкетон превращается в соль карбоновой кислоты. Основанием в перегрупнировке Фаворского служит обычно гидроксильный ион. [c.66]

ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ. 1) Перегруппировка а-га-логенкетонов в карбоновые к-ты, их эфиры или амиды при действии оснований - соотв. щелочей, алкоголятов или аминов (наз. также перегруппировкой Фавор-с кого) [c.52]

Реакция. Перегруппировка Фаворского [64] циклического а-гало-генкетона. В данном случае двукратное сужение пятичленного кольца до четырехчленного. Получение диазометана отщеплением ацила [65] от N-мeтил-N-нитpoзoмoчeвины гидроксидом калия в двухфазной системе вода-эфир. Метилирование карбоновой кислоты диазометаном. Согласно данным работы [60], бисгомокубан можно получить и из соединения Л-15г (также в микроколичествах). [c.301]

Атомы галогенов в а-галогенальдегидах и а-галогенкетонах очень легко обмениваются в реакциях 5л 2-типа. При действии щелочей или алкоголятов протекает перегруппировка Фаворского (1894 г.) а-гало-генкетонов в карбоновые кислоты или их эфиры, например [c.375]

Реакция с адамантаноном. Попытка японских химиков (IJ осуществить реакцию Шмидта при обработке адамантанона (1) Н. а. в метансульфокнслоте неожиданно привела к получению 4-метпл-сульфоноксиадамантаиона (2) с 90%-ным выходом. Прп щелочном гидролизе это соединение (2) с выходом 85% расщепляется до Д -бп-цпкло-[3,3, П Нонен-7-карбоновой кислоты (3) по квазиреакцяп Фаворского. Незамещенный адамантан не вступает в эту необычную реакцию замещения. [c.183]

При этом из галогенкетонов получаются соли карбоновых кислот. Внервые такую реакцию наблюдал А. Е. Фаворский (1895), поэтому ofia назьшается перегруппировкой Фаворского. [c.493]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

К числу реакций, связанных с преобразованием углеродного скелета органических молекул, относятся также перегруппировки сс-галогенкетонов под влиянием основных катализаторов в соответствующие карбоновые кислоты или их эфиры (перегруппировка Фаворского). Так, при взаимодействии (в среде изоамилового спирта) изоамилата натрия с 2-хлорциклогексаноном, меченным углеродом-14 в положениях 1 и 2, образуется амиловый эфир циклопентйкарбоновой кислоты по схеме [c.249]

Перегруппировка Фаворского происходит при обработке а-галогенкетонов нуклеофильными основаниями (например, гидроксидными и алкоксидными ионами или аминами) и дает соли, эфиры или амиды карбоновых кислот с измененным скелетом см. обзоры [468, 470]. Хотя эта реакция чаще всего применяется к моногалогенкетонам, она происходит также с а,а- и а,а -дига-логенкетонами (что ведет к образованию а,р-непредельных кислот), с а,р-дигалогенкетонами (с первоначальным образованием р,7-непредельных кислот) и с а,а,а -тригалогенкетонами (с образованием главным образом производных а-галоген-а,р-непредель-иых кислот). Некоторые примеры приведены в уравнениях. (144) — (147). [c.674]

Перегруппировкой Фаворского называется превращение а-галоидкетонов в карбоновые кислоты или их эфиры. Перегруппировка протекает под влиянием основных катализаторов и является общей реакцией а-моно-, а,а - и а,р дигалоидкетонов. [c.246]

Эту реакцию проводят ио методу Реппе при 150— 180 С по периодич. илп непрерывной схеме в присутствии инертных разбавителей (азот, метан, водород) или же по методу Фаворского — Шостаковского в отсутствие разбавителей. В качестве побочных продуктов образуются ацетали и соли щелочных металлов карбоновых к-т. Первичные и вторичные спирты винилиру-ются очень легко, третичные — значительно труднее низкокипящие спирты вшшлируют в автоклаве под давлением —0,5 Мн/м (5 кгс/см ). Выход В. э. 90—95%. [c.205]

Известен широкий круг реакций органических соединений на электродах, из которых большое значение для синтеза приобрела, реакция, открытая Кольбе в 1849 г. [798], происходяш ая при электролизе растворов карбоновых кислот и в конечном счете приводяш ая к конденсации двух радикалов молекул этих кислот и образованию соответствующих углеводородов. Вюрц [799] применил ее для электролиза смесей двух различных жирных кислот, что открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений [800, 801]. Фаворский и Лебедева [802—804] при изучении электролитического гидрирования третичных ацетиленовых спиртов обнаружили, что при плотности тока у анода в 1,5—4 ajOM протекает ожидаемое частичное гидрирование спиртов, а при низкой плотности тока (0,1 afdM ) [c.183]

Перегруппировка Фаворского — это скелетная перегруппировка а-галогенопроизводных кетонов, происходящая в присутствии некоторых нуклеофильных осиовани , таких, как гидроокиси, алкоголяты пли амины, с образованием соответственно солей карбоновых кпслот, сложных эфиров или амидов. Из моногалогепкетонов в результате этой реакции образуются производные предельных карбоновых кислот с тем же числом атомов углерода. [c.267]

В настоящее время превращения галогенкетонов, протекающие по схеме перегруппировки Фаворского, широко используются в органическом синтезе. Основные награвления применения этой реакций - получение разветвленных карбоновых кислот [1] [c.21]

К работам того же периода, давшим серьезный вклад в химию магнийорганических соединений, относятся исследования Ю. С. Залкинда — одного из известных учеников Л. Е. Фаворского. В своей диссертации О действии магния па эфиры галоидзамещенных карбоновых кислот , написанной в 1913 г., Ю. С. Залкинд обобщил свои работы, начатые еще в 1906 г. [104] и проводившиеся параллельно с работами Цельтнера [105] по исследованию реакций между магнпел и эфирами галоидзамещенных кислот. [c.66]

Перегруппировка а-галоидокетонов в карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода открыта Фаворским [347] и носит его имя. Эта реакция исследовалась в ряде работ [348], и было предложено много механизмов для ее объяснения [349]. Недавно Лофтфилдом [349, [c.474]

Убедительные доказательства были получены в пользу того, что перегруппировка Фаворского обычно протекает через циклопропановый интермедиат. Если а-галогенкетон обрабатывать основанием, водным раствором щелочи, спиртовым раствором алкоголята или амином, то образуется не тот продукт, который должен возникать при непосредственном дегидрогалоге-нировании или прямом замещении вместо этого образуется соль карбоновой кислоты или ее эфир или амид (в зависимости от того, какое из трех вышеперечисленных оснований было использовано при этой реакции) [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология