Эффект металлических производных

Давно известно, что азокрасители, содержащие салициловую группировку или остаток 8-оксихинолина, образуют комплексы с металлами. Обзор более ранних исследований в этой области был дан в предыдущем томе. В общем, металлические комплексы красителей этого типа обладают более ярким оттенком по сравнению с металлическими производными азосоединений, в которых азогруппа принимает участие в комплексообразовании. В отличие от красителей, в которых азогруппа является частью хелатной системы, образование комплексов за счет- салициловой группировки сопровождается меньшим изменением цвета и небольшим повышением светопрочности [9а]. Однако светопрочность медных комплексов протравных красителей, образующихся за счет концевого остатка 8-оксихинолина и родственных соединений, заметно возрастает [26, 37, 38]. Это явление приписывают [26] сопряжению азогруппы в металлсодержащем продукте, так как при нарушении сопряженной системы красителя подобный эффект не наблюдается. [c.1959]

Полоний. Элемент № 84 — полоний Ро — является аналогом селена и теллура. Его валентная электронная конфигурация IXe 4/ 5 i 6s 6JO. Лантаноидная контракция проявляется в эффекте инертной б5-электронной пары, подобно остальным /з-элемен-там 6-го периода (Т1, РЬ, В1), поэтому степень окисления +6 для полония неустойчива и соответствующие производные должны быть сильными окислителями. В соответствии с общей закономерностью металлические свойства полония должны проявляться ярче, чем у теллура. Его атомный радиус (0,176 нм) и значение ОЭО (2,0) закономерно вписываются в ряд этих характеристик элементов У1Л-группы. [c.428]

В смесях производных тиомочевины и металлических стабилизаторов различного тина обнаруживается эффект синергического усиления, однако композиции с соединениями свинца и кадмия часто вызывают нежелательное окрашивание. В случае композиции с трехосновным сульфатом свинца окраску можно устранить следующим способом частицы серусодержащего стабилизатора перед внесением его в полимер покрывают металлическими мылами, не содержащими свинца, выделяя их из раствора или дисперсии сернистого соединения. [c.293]

Одновременно с разработкой кре-кинг-процесса специалисты нефтяной промышленности предпринимали также попытки повысить октановое число бензина другими методами. Добавление к бензину, обладаюш,е-му низким октановым числом, значительных количеств бензола и этилового спирта (от 20 до 40%) уменьшает или полностью предотвращает детонацию бензина в моторе. Было найдено, что добавление гораздо меньших количеств иода или анилина дает тот же эффект. Дальнейшие исследования показали, что металлоорганические производные алканов являются наиболее эффективными антидетонаторами, причем тетраэтилсвинец далеко превосходит по своей эффективности остальные металлоорганические соединения. Одним из недостатков тетраэтилсвинца при его применении в качестве антидетонатора является то обстоятельство, что продукт его сгорания (окись свинца) восстанавливается до металлического свинца, который отлагается в цилиндрах мотора. Когда тетраэтилсвинец используется одновременно с бромистым этиленом, то образуется бромистый свинец, восстанавливающийся до металлического свинца значительно труднее. Смесь, содержащая приблизительно 65% тетраэтилсвинца, 25% бромистого этилена и 10% хлористого этилена, а также небольшое количество красителей, выпускается американской промышленностью под названием этиловая жидкость . На 5 л бензина для улучшения антидетонационных свойств добавляют в настоящее время от 1 до 3 мл этиловой жидкости. Наиболее широко применяются два сорта бензина, известные под названием обычного и этилированного. Они представляют собой смеси бензинов, производимых несколькими способами однако обычно этилированный бензин имеет более высокое октановое число и содержит больше этиловой жидкости, чем обычный бензин. [c.218]

Позднее было показано, что описанный эффект обусловлен гидролизом алкоксильных производных титана следами воды, остававшимися в бензоле даже после сушки его над металлическим натрием. В бензоле, высушенном при помощи цеолитов, степень ассоциации соединений титана не изменяется во времени [124, 125]. — Прим. ред. [c.46]

Винилирование карбазола (эффект растворителя) [1]. Найдено, что ДМА, ДМСО н Ы-метил-2-пирролидон являются самыми подходящими растворителями для получения винилкар-базола (2) из N-металлических производных карбазола (1), где M=Li, Na, К, н ацетилена. [c.136]

Для светостабилизации пентапласта применяют производные бензофенона, бензотриазола, бенз0й1 0й или салициловой кислот и резорцина, металлические производные органических соединений с хелатной связью, сажу. Для получения максимального, защитного эффекта светостабилизаторы используют в смеси с антиоксидантами или применяют соединения, являющиеся одновременно термо- и светостабилизаторам . Данные об изменении физико-механических свойств пен-гапласта в процессе термо- и светостарения (стандартные литьевые бруски 55 X 4 X 6 мм) приведены в таблице. [c.414]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Многие вещества препятствуют процессу полимеризации [100]. С более эффективными из них получается определенный индукционный период, в течение которого скорость реакции ничтожна такие вещества называются ингибиторами . Вещества, которые только уменьшают скорость, получили название замедлителей . В полимеризующейся системе оба явления могут происходить одновременно, и их различие состоит лишь в величине эффекта. В случае свободно-радикальной полимеризации обычными ингибиторами или замедлителями являются производные гидрохино-нов, хинонов, катехинов и ароматических нитросоединений [101]. В качестве замедлителей действуют также устойчивые свободные радикалы (например дифенилпикрилгидразил и трифенилметил) и фенилацетилен, а также некоторые неорганические вещества, например сера, кислород, йод и металлическая медь. [c.199]

В ряде случаев [105, 106], например в растворах тиоглико-левой кислоты [106], каталитическую волну водорода удается наблюдать до разряда ионов кобальта это лишний раз подтверждает, что волны обусловлены комплексами органического вещества с ионами кобальта, а разрядившийся металлический кобальт не влияет на каталитический эффект. Каталитическая волна, вызываемая комплексами Со (II) с тиогликолевой кислотой, наблюдается вплоть до pH 2,0 с ростом pH высота волны растет, достигает максимума и сохраняется почти постоянной при pH 4—5,5, а далее падает по кривой, напоминающей кривую диссоциации (рис. 24). Подобная же по форме зависимость от pH имеет место для высот волн в присутствии 8-меркаптохинолина [106], а также серусодер-жащих аминокислот [107, 108]. Каталитически активным является, по-видимому, комплекс Со (II) с анионом тиогликолевой кь-слоты [106] в кислой среде вследствие появления недиссоциированной тиогликолевой кислоты (р/Ссоон = 3,6) количество каталитически активных комплексов уменьшается, и волна надает. При повышении pH выше 5,5 каталитический ток падает из-за уменьшения скорости протонизации. В случае 8-меркаптохинолина и его производных каталитическая волна водорода наблюдается и в отсутствие соли кобальта, однако волна, обусловливаемая йомплексами с Со (II), значительно выше и располо- [c.108]

Спектроскопия неупругого электронного туннелирования (СНЭТ) — новый перспективный метод исследования колебательных спектров адсорбированных на твердой поверхности органических веществ [1, 2]. Он основан на использовании квантового эффекта туннелирования электронов через тонкий изолирующий слой, помещенный между двумя металлическими пленками. Для оптимального разрешения изолирующий слой должен иметь толщину примерно 2 — 3 нм (20 — 30 А), при этом он может состоять из двух частей подложки из окисла какого-нибудь металла и нанесенного на нее монослоя или субмонослоя исследуемого органического вещества. К изолирующему слою прикладывается небольшая разность потенциалов, и регистрируются колебательные спектры компонентов слоя, определяемые энергетическими потерями при туннелировании электронов. Обычно результаты получают в виде второй производной туннельного тока 1 как функции приложенного напряжения К так как при использовании именно таких координат спектр неупругого электронного туннелирования (НЭТ) аналогичен ИК-спектру. Расположение пиков в спектре [c.95]

Около 100 комплексных соединений (ацидокомплексы, акво- соли, соли аммония и органических аминов) были изучены в термохимическом отношении Вертело [3]. Он рассматривает комплексные соединения тина двойных солей как производные сложных металлических кислот ( a ides raetalliques omplexes ) п подразделяет их на несколько типов КХ-МХ2 2КХ-МХ2 4RX-MX2. При изучении этих рядов Вертело обращает внимание на то, что каждая новая молекула RX присоединяется к двойной соли с уменьшающимся тепловым эффектом. Указывая на невозможность теоретически установить пределы полной насыщаемости химических соединений , он утверждает в качестве общего положения, что энергия системы по мере усложнения ее состава постепенно истощается. [c.10]