Полистирол определение мол. веса методом осмометрии

В работе проведено сравнительное изучение результатов измерения средних молекулярных весов на основании данных ГПХ и прямого определения методами осмометрии и светорассеяния. Исследовались образцы полистирола с узким и широким распределением по молекулярным весам. Последние были получены суспензионной полимеризацией. Результаты сравнения приведены в таблице. [c.339]

Б. Догадкин, И. Соболева, М. Архангельская, Колл, ж., 11, 143 (1949). Определение молекулярного веса полистирола методом светорассеяния и осмометрии. [c.229]

Для прибора этого типа необходимо поддержание строго постоянной температуры осмометр помещают в воздушный термостат, температура которого регулируется с точностью, лучшей чем 0,00Г. Так как прибор имеет большую теплоемкость, поскольку он изготовлен из нержавеющей стали, то постоянство температуры в полуячейках осмометра еще выше. Предварительные измерения, проведенные с раствором нефракционированного полистирола в четыреххлористом углероде, дали для полимера значения в пределах 9700—П 300 и среднее значение, равное 10 400. Из измерений светорассеяния было получено значение УИ = 24 ООО. Величины осмотического давления были найдены методом полусумм (Фуосса — Мида) для получения каждой кривой требовалось 4—5 час., следовательно, одно определение занимало 8—10 час. Измерения молекулярного веса октаацетата сахарозы в бензольном растворе дали значения 610—790 при истинной величине молекулярного веса 678 измерения в растворе в четыреххлористом углероде дали значения 600—800. [c.127]

В предыдущих разделах было показано, что центрифугирование в градиенте плотности является ценным методом исследования природных и синтетических полимеров. Если применимость этого нового метода к исследованию полимеров природного происхождения была продемонстрирована уже на многих примерах, так что метод практически стал стандартной операцией для биохимиков и биофизиков, его применение для исследований синтетических полимеров пока ограничено. Только недавно были получены результаты, показывающие, что центрифугирование в градиенте плотности не только применимо к синтетическим полимерам, но во многих случаях имеет преимущества перед другими методами. Эти преимущества особенно очевидны, когда имеются полимеры высокого молекулярного веса или количество полимера в образце очень мало. В качестве примера рассматривалось обнаружение микрогеля и была показана возможность оценки его молекулярного веса. Без труда могут быть определены небольшие различия в плотностях в растворе для двух полимеров. Из данных о концентрации полимера как функции расстояния от центра вращения может быть получена информация о распределении полимеров по молекулярному весу и по химическому составу, причем для смеси полимер-гомологов могут быть оценены значения средних молекулярных весов, включая среднечисловой молекулярный вес. Это позволяет в принципе заменить определение осмотического давления или по меньшей мере использовать эти измерения в качестве дополнения к осмотическому методу, так как при центрифугировании чувствительность повышается с увеличением молекулярного веса в противоположность осмометрии. Вопрос о том, является ли центрифугирование в градиенте плотности подходящим методом исследования микроструктуры полимеров, в общем виде еще не решен. По крайней мере в одном случае (атактический и стереорегулярный полистирол) было показано, что метод действительно применим. Однако до сих пор еще не известно, можно ли в общем случае ожидать, что различия в микроструктуре приведут к достаточным различиям в кажущихся парциальных удельных объемах, чтобы этот эффект можно было использовать для определения степени стереорегулярности. [c.443]

Установленный вискозиметрическим методом молекулярным вес эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливинилового спирта, поливинилхлорида и полистирола в 5—15 раз меньше молекулярного веса тех же полимеров, определенного осмометрическим методом. Это объясняется тем, что при виско-зиметрическом определении молекулярного веса учитывается только длина основной цепи и не принимаются во внимание наличие боковых ответвлений, в то время как при осмометри-ческом определении величина найденного молекулярного веса характеризует кинетическую единицу вне зависимости от ее формы. [c.109]

Для полистирола характерна разветвленность цепи, что доказывается сравнительно большим расхождением между молекулярным весом, определенным вискозиметрическим методом и установленным при помощи ультрацентрифуги или осмометри-ческнм методом. При этом, чем выше температура полимеризации, тем больше расхождение, т. е. больше разветвленность цепи полистирола. [c.250]

Для полиэтилена низкой и высокой плотности, полипропилена и полистирола были проведены измерения средневесового и среднечислового молекулярных весов полимеров, в зависимости от условий полимеризации методами светорассеяния и осмометрии. Следует отметить, что измерение молекулярного веса методом светорассеяния в присутствии высокомолекулярных фракций осложняется вследствие осветления раствора измерение осмотического давления затрудняется в присутствии низкомолекулярных фракций. Поэтому при определении молекулярного веса могут получаться завышенные, либо заниженные результаты (в зависимости от содержания этих фракций). Для более точного определения среднего молекулярного веса обычно проводят фракционирование полимера, а затем соответствуюш,им методом определяют молекулярный вес фракции. Это дает возможность определить молекулярный вес полимера и его молекулярно-весовое распределение. [c.514]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

В зависимости от пути, который использован для достижения положения равновесия, осмометры подразделяются на газовые осмометры, мембранные осмометры и эластоосмометры. Идеальным случаем перехода растворителя к раствору является переход через парообразное состояние (отпадает проблема мембраны). Однако на практике скорость достижения равновесия через парообразное состояние настолько мала, а теплопередача так незначительна, что этот метод не может быть использован. Несмотря на это, Пальс и Ставерман 1105] получили удовлетворительные результаты по определению молекулярного веса полистирола вплоть до 10 ООО при использовании парового щелевого осмометра, в котором мембрану заменяла щель, наполненная парами растворителя между двумя пористыми стеклянными дисками каждый толщиной [c.397]

Таким образом, теория строения белков как полипептидов, обоснованная Э. Фишером, стала прочным фундаментом исследования белков. Неясным оставалось, как при столь однообразном строении различных белков объяснить их весьма разнообразные физические и биохимические свойства. В 20-х годах XX века на примерах каучука, целлюлозы, крахмала были развиты представления о высокомолекулярных соединениях. В то же время были разработаны методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений и, в частности, белков. Ранее о минимальном молекулярном весе протеидов судили по содержанию в них простетических групп (или каких-либо специфических атомов этих групп, например атома железа в гемоглобине), исходя из предположения, что одна простетическая группа содержится в одной молекуле протеида. Молекулярные веса и таким путем получились огромные, например для гемоглобина 68 000. Применение осмометри-ческого метода определения молекулярного веса (Серенсен, 1917 г.) и особенно разработка ультрацентри(1)угальпого метода (Сведберг, 1926 г.) позволили систематически исследовать молекулярные веса растворимых белков. Оказалось, что их молекулярные веса располагаются в широком интервале величин от 10 000 и ниже для ряда ферментов и гормонов (6500 для инсулина) до 6 600 000 (гемоцианин улитки) и даже до 320 000 000 (белок вируса гриппа). Если принять средний молекулярный вес аминокислотного остатка, входящего в полипептидную цепь белка, равным 115, то окажется, что число аминокислотных остатков в молекулах белков колеблется от нескольких десятков до немногих миллионов. Таким образом, уже по молекулярным весам белки представляют величайшее разнообразие. Простейшие из них вряд ли могут быть отнесены к высокомолекулярным соединениям, между тем как некоторые представляются одними из высокомолекулярных соединений с наиболее громоздкими молекулами. Существеннейшим отличием белков как высокомолекулярных соединений от таких синтетических полимеров, как капрон, полистирол, и таких природных высокомолекулярных соединений, как каучук, целлюлоза, крахмал, является разнообразие элементарных звеньев ( мономеров ), из которых построены белки. Взамен одного мономера (например, остатка ю-аминокапроно-вой кислоты или глюкозы, стирола, изопрена) в белки входит более 20 разных аминокислотных остатков. Это было и вдохновляющим и обескураживающим обстоятельством. Если молекула состоит всего из 20 разных аминокислотных остатков, для нее возможно [c.655]