Осмометрия мол. веса

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Интервал молекулярных весов, которые можно определить с помощью мембранной осмометрии, составляет 5-10 —5-10 и даже 10 . Нижний предел задается проницаемостью мембраны (диффузией частиц низкого молекулярного веса), тогда как верхний предел определяется тем наименьшим осмотическим давлением, которое поддается измерению. [c.90]

Б. Догадкин, И. Соболева, М. Архангельская, Колл, ж., 11, 143 (1949). Определение молекулярного веса полистирола методом светорассеяния и осмометрии. [c.229]

Среднечисловые молекулярные веса определены в бензольных растворах парофазным осмометром. Вязкость определена в бензоле при 25° С. [c.199]

Другой особенностью осмотического давления коллоидных растворов является непостоянство его величины, что объясняется агрегацией, имеющей место в золях. Поэтому метод осмометрии не применяется для определения размера или мицеллярного веса коллоидных частиц. [c.58]

Однако осмометрия вполне применима для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ, образующих истинные растворы и не требующих для стабилизации растворов присутствия в них электролитов. Такое определение возможно благодаря тому, что растворы высокомолекулярных веществ могут быть получены достаточно высокой концентрации, как правило, вполне агрегативно устойчивы и обычно хорошо выдерживают операции очистки. [c.68]

Молекулярный вес, определенный с помощью осмометрии, как мы уже указывали, дает усредненный по числу частиц, или среднечисленный, молекулярный вес Мп, поскольку осмотическое давление пропорционально числу молекул растворенного вещества. [c.456]

Осмометрия имеет преимущества перед другими методами, например эбулиоскопией и криоскопией, являясь более точным методом в тех случаях, когда приходится определять молекулярный вес полимеров, превышающий 20 ООО, Осмотическим методом можно определять молекулярные веса, лежащие в пределах 25000—1 500 000. [c.281]

Для приобретения навыков в работе с осмометром, можно предварительно провести измерение осмотического давления (рассчитав в дальнейшем молекулярный вес) растворов сахарозы или растворов конго красного. [c.288]

Парофазная осмометрия применима для определения молекулярных весов растворимых полимеров вплоть до 20 000. [c.106]

Осмометрия. Методом измерения осмотического давления растворов определяют среднечисловые значения молекулярного веса полимеров. Этот метод широко применяется при установлении степени полимеризации полисахаридов [21, 24, 28]. [c.147]

Для измерения осмотического давления чаще всего применяют нитраты полисахаридов в растворах ацетона и хлороформа, этанола и хлороформа. Измерения проводят в осмометрах с целлофановыми мембранами. Средний молекулярный вес может быть вычислен из соотношения [29] [c.147]

Поскольку полисахариды гемицеллюлоз имеют среднечисловой молекулярный вес не выше 30 000, применение обычной осмометрии затруднено вследствие проницаемости мембран для низкомолекулярных фракций. Предложенный Хиллом [30] метод осмометрии в паровой фазе имеет ряд преимуществ перед другими методами. Этот метод основан на измерении разности давления паров раствора и растворителя и заключается в следующем [3]. Каплю раствора и каплю растворителя помещают на два спая термопары и выдерживают в атмосфере, насыщенной парами чистого растворителя. Вследствие пониженного давления пара раствора часть пара сконденсируется на капле раствора, повышая температуру капли и термопары. Возникающая электродвижущая сила измеряется гальванометром. Верхний предел измеряемой величины молекулярного веса около 20 ООО, точность измерения 1 %. [c.147]

Диоксан—цик-логексан 63,9 36,1 (вес. %) Светорассеяние, осмометрия Осаждение Метиленхлорид — н-гептан — 1,2-дихлорэтан — изооктан 25 4-103- 4-10 4-10 — 8-10" 21,0-10-2 10,0-10-2 0,56 0,50 [c.127]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Для полидисперсного линейного полимера среднечисловой молеку-лярный вес Мп) можно рассчитать по данным осмометрии, используя следующие выражения [c.90]

Диоксан—циклогексан 63,9 36,1 (вес. %) Осмометрия, светорассеяние Осаждение Хлороформ — метанол 25 0,7-10 7,7-10 21,4-10-2 0,50 [c.128]

Измерение молекулярного веса методом осмометрии основано на том, что осмотическое давление Р) пропорционально числу находящихся в данном объеме раствора (1 ) грамм-молекул растворенного вещества (п). Эта пропорциональность количественно выражается уравнением Вант-Гоффа [c.157]

Разновидности этих типов осмометров, применяющиеся для специальных целей или имеющие оригинальную конструкцию, исключающую применение органических мембран, сведены в раздел Прочие осмометры . В этом разделе рассматриваются осмометры со стеклянной мембраной, осмометры с идеальной полупроницаемой перегородкой, выполняющей роль мембраны, осмометры для измерений при высоких температурах, осмометры для концентрированных растворов полимеров и т. д. Кроме того, для определения осмотического давления можно применять осмотические весы. [c.162]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Для растворов высокомолекулярных соединений осмометри-ческий метод определения молекулярного веса получил большое распространение, так как растворы полимеров устойчивы и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. [c.21]

Точность измерений осмотического давления зависит главным образом от качества полупроницаемых мембран (сказывается, в частности, такой фактор, как адсорбция полимера на мембране). Конструкция осмометра должна обеспечивать герметичность, исключать прогиб мембраны растворитель должен быть тщательно очищен. РезультатЕл измерений наиболее точны в области молекулярных весов порядка 3-104—5-10 [c.71]

Как говорилось выше, тип получаемого среднего значения зависит от применяемого метода. Осмометрия дает среднечисловой молекулярный вес [2], а метод светорассеяния [2] и ультрацеитрифугирование (52] дают средневесовой молекулярный вес. Все три метода требуют сложного дорогого оборудования. Теоретические и практические вопросы по каждому методу разработаны [c.44]

Наиболее широкое применение в исследовании полисахаридов находят физические методы определения молекулярного веса вискозиметрия, осмометрия, осмометрия в паровой фазе, метод изотер-, мической перегонки, седиментация центрифугированием, метод све- [c.142]

Значения Я и а в уравнении Марка — Хоувинка определяются для ряда полимергомологов в определенном растворителе на основании измерений величины [т)] и определений молекулярного веса осмометрией, методами светорассеяния и др. [c.144]

Диоксан—цик-логексап 63,9 36,1 (вес. %) Осмометр ИЯ, светорассеяние Осаждение Хлороформ — метапол 25 0,7-10 7,7-105 21,4-10-2 0,50 [c.128]

Для определения молекулярного веса этим способом служат спеииальные приборы — осмометры. Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проникает через нее в раствор до те.ч пор. пока уровень последнего в капилляре не перестанет изменяться, Разность уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления. Обычно пользуются двумя методами статическим и динамическим. [c.463]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Для определения молекулярного веса полимера осмометриче-ским методом необходимы осмометры, 4 шт. стаканы для осмометров, 4 шт. осмометрические мембраны термостат упрощенный катетометр на оптической скамье стеклянный люеровский шприц на 10 мл с иглой длиной 30 см] колбочки с притертыми пробками емкостью около 150 мл. [c.48]

Мембрану наносят следующим образом. Ацетат целлюлозы растворяют в смеси, состоящей из 7 ч. хлористого этилена, 2 ч. метилэтилкетона и 1 ч. этанола (5% к весу растворителя). Смесь для гомогенизации оставляют на несколько часов. Осмотическую ячейку соединяют с капиллярной муфтой и опускают в приготовленный раствор ацетата целлюлозы на /а ниже поверхности жидкости. После этого ячейку с муфтой медленно вынимают из раствора и перевертывают. чтобы дать возможность раствору неравномерно стечь по ней. После того, как растворитель испарится, операцию повторяют снова, до получения нужной тол-Рис 121 Трубча- Щины мембраны. Для того чтобы через мембрану не -тый стеклянный проходили макромолекулы полимера с мол. весом осмометр Мока 15 000—20 ООО, достаточно описанную выше операцию 96] повторить два раза, [c.176]

Результаты, полученные при испытании стеклянных мембран с диаметром пор 40 А на осмометре, предложенном Элиасом и Ритчером, для раствора полиэтиленгликоля в диметилформамиде, указывают на то, что степень проницаемости стеклянной мембраны в области мол. весов 3000—10 000 отвечает проницаемости для целлофана. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология