Щелочных металлов межъядерные расстояния

С увеличением межъядерного расстояния энергия связи в молекулах уменьшается. Примером может служить уменьшение энергии диссоциации двухатомных молекул галогенов от С1г к Вгг, Ь, г также, как указывалось выше (см. 5.2), молекул щелочных металлов. Это связано с понижением в том же направлении плотности электронного облака в молекулах, которая, естественно, должна уменьшаться с увеличением размеров атомов. [c.100]

Аналогичным образом построены двухатомные молекулы с единичной связью у различных элементов периодической системы. К этому типу следует отнести молекулы гидридов щелочных металлов, галогеноводородов и некоторых двухатомных радикалов. Для некоторых двухатомных молекул такого типа в табл. 24.2 приведены значения межъядерных расстояний и энергий химической связи (кДж/моль). [c.303]

При уменьшении межъядерного расстояния кулоновская энергия ионов делает ионную структуру еще более выгодной по сравнению с ковалентной, а на равновесном расстоянии разница энергий превышает 100 ккал/мол. Связь в этой молекуле по характеру своему почти полностью ионная участие ковалентной связи очень мало, порядка нескольких процентов. Молекулы других галогенидов щелочных металлов также сильно ионные. Кривые энергии для одной такой молекулы — хлористого натрия изображены на рис. 14. На очень больших межатомных расстояниях ковалентная структура более стабильна, чем ионная но благодаря кулонов- [c.52]

Поскольку все щелочные металлы образуют одинаковую кристаллическую структуру, закономерности изменения физических свойств этих элементов внутри подгруппы можно объяснить, основываясь на различиях размеров атомов и масс ядер. В 1А-подгруппе при движении сверху вниз (от Ы к Сз) увеличиваются размеры атомов и межъядерные расстояния в кристаллических решетках. Так как химическая связь большей длины является менее прочной, по мере роста межъядерного расстояния уменьшается прочность кристаллических решеток. Это уменьшение прочности металлической связи находит выражение в снижении температур плавления и кипения (рис. 15.1). [c.264]

Рис. 213. Межъядерные расстояния в газообразных молекулах галидов щелочных I металлов

Сравнение межъядерных расстояний с суммой радиусов свободных атомов для галидов щелочных металлов [c.228]

В частности, для фторидов с малыми размерами атома фтора имеет большое значение поляризация, в особенности при комбинации наиболее крупного атома цезия со фтором. Эта поляризация, упрочняя связь, укорачивает межъядерное расстояние и, таким образом, способствует большому втягиванию атома фтора внутрь атома цезия. На рис. 210—212 никак не отражены изменения электронных облаков, зависящие от обменного эффекта антисимметризации или от поляризации, но втягивание центра атома фтора в оболочку щелочного металла и замедление в росте межъядерного расстояния заметны. [c.228]

Галиды щелочных металлов подобно рассмотренному LiF обладают также связями, обусловливаемыми участием нескольких а- и я-молекулярных орбиталей. Связи в них следует характеризовать, как результат простого электростатического притяжения ионов и X . Слишком мало межъядерное расстояние в молекулах для того, чтобы атомы вели себя как точечные заряды и не почувствовали бы взаимодействий, обусловленных электронным распределением в пространстве и поляризационными изменениями (не говоря уже о корреляции электронных движений, а в случае sl, например, о заметных релятивистских поправках и о магнитных сопряжениях). [c.229]

Рис. 220. Зависимость межъядерных расстояний в молекулах газообразных галидов щелочных металлов от порядкового номера элемента

Рис. 231. Межъядерные расстояния в молекулах галидов щелочных и щелочноземельных металлов

Высокая точка плавления и низкая сжимаемость ионных кристаллов означают, что связи в таких кристаллах достаточно сильные. Для галогенидов щелочных металлов в первом приближении имеется обратная зависимость между температурой плавления и межъядерным расстоянием. Сжимаемость растет примерно линейно с увеличением межъядерных расстояний. [c.114]

В последние годы значительно вырос интерес к теоретическому и экспериментальному исследованию двухатомных молекул щелочных металлов [1-9], что связано с изучением их электронного строения, а также динамики атомных столкновений, процессов ассоциации атомов и диссоциации молекул. В нашей работе [10] рассчитаны спектроскопические постоянные для димеров щелочных металлов. Расчеты проводились методом возмущений на основе полуэмпирических потенциальных кривых, построенных в широкой области изменения межъядерного расстояния. Сравнение рассчитанных и экспериментальных колебательных, вращательных и центробежных постоянных показало высокую точность использованного метода. [c.67]

Длина связи определяется расстоянием между центрами атомов, которые образуют данную связь. Сближение атомов ограничено возрастанием межэлектронного и межъядерного отталк вания. Длины связей находятся в зависимости от размера атомов, образующих молекулу. Например, межъядерные расстояния в ряду двухатомных молекул щелочных металлов . 2, N32, Ка, КЬг и Сза увеличиваются, энергии диссоциации уменьшаются. [c.96]

Наглядное доказательство отсутствия полного разделения заряда в типичных ионных молекулах получено на основании измерений электрического момента диполя и межъядерных расстояний. В частности, экспериментально определенная величина электрического момента диполя молекулы Na l в газовом состоянии 33,3 Ю Кл -м заметно меньше теоретической 40 10- Кл -м. Последняя может быть получена исходя из предположения о существовании ионов Na" и С1 нри знании межъядерного расстояния в молекуле поваренной соли (250 пм). Диссоциация галидов щелочных металлов на ионы в полярных растворителях объясняется тем, что ионы имеют большие энергии сольватации, способные скомпенсировать недостающую энергию диссоциации на ионы в газовой фазе. [c.173]

Наиболее непосредственно полярность связи в двухатомных молекулах характеризуется электрическим дипольным моментом. У чисто ковалентных молекул с одинаковыми ядрами > ц = 0, у молекул галогенидов щелочных металлов ( ионных молекул ) дипольные моменты достигают 30—40 10 ° Кл м (10—12 Д ), дипольные моменты 1,5— —3,010 ° Кл м (0,5—1 Д) указьгаают на умеренную полярность связи. Однако сама по себе величина ц еще не говорит о величине зарядов, возникающих на атомах, и, следовательно, о степени ионности связи, так как ц зависит и от заряда связи, и от межъядерного расстояния. Более удобной мерой полярности связи может служить так называемый критерий Полинга [c.133]

Гидроксилы в основных гидросиликатах щелочных и щелочноземельных металлов имеют окружение, типичное для ионов. Так, в структурах ксонотлита Сав[81б017](0Н)2 [2] и двухкальциевого силиката а-гидрата Са2(Н3104)0Н [1, стр. 54] каждый ион ОН связан с тремя катионами. Межъядерные расстояния гса-о ксонотлита заключены в интервал 2.34—2.60 А при сумме ионных радиусов —2.37 А. [c.132]

А) по сравнению с гидроокисью цезия. Близкие к этому значению расстояния металл - кислород были получены и при электронографическом исследовании нитрита цезия [11]. В то же время структурное определение молекул метаборатов щелочных элементов [ш] показало, что в этом случае тип геометрической конфигурации аналогичен конфигурации молекул гидроокисей (атом металла связан формально с одним атомом кислорода группировки ВО ) а величины межъядерных расстояний металл - кислород в соответствую1 их метаборатах и гидроокисях различаются на 0,10 -0,20 А. [c.5]

Стабильность двухатомных молекул монотонно спадает от Lia к Ргд. В этом отражается принципиальная разница горизонтальной строчки от вертикального столбца Системы элементов. В то время как в ряду элементов Li. . . Р прочность двухатомных гомонуклеарных молекул нарастала от Lia к N2 и затем спадала от Na к Ра, следуя правилам недостатка и избытка суммарного числа внешних электронов, в столбце Li. . . Рг видно монотонное ослабление прочности связи от Lia к РГг. В двухатомных молекулах всех щелочных металлов число внешних электронов одинаково (изоэлектронность внешних слоев) и ни кратные связи, ни антисвязевые электронные пары возникать не могут. Однако одновременно действует монотонно увеличивающееся взаимное отталкивание внутренних электронных оболочек, растущее по мере увеличения числа электронных слоев. В связи с этим стоит и прогрессирующее возрастание межъядерных расстояний в молекулах. Рассмотренные величины межъядерных расстояний в молекулах определяют на опыте весьма точно, измеряя вращательные моменты инерции при помощи спектральных исследований (табл. 29). [c.137]

Галид щелочного металла Радиус атома металла fjyj, A Радиус атома галогена А Сумма радиусов атомов,. М + Х Межъядерное расстояние Разность ( м + х [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология